一种重质烃油加氢裂化的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104073293104073293A(43)申请公布日2014.10.01(21)申请号201310103791.6B01J29/78(2006.01)(22)申请日2013.03.28(71)申请人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦(72)发明人戴宝琴张志华孙发民于春梅秦丽红安东俊吕倩赵野郭金涛王晓峰李海岩马守涛王燕谢彬张全国郭淑芝丛丽茹王亮(74)专利代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司11013代理人谢小延(51)Int.Cl.C10G65/12(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书8页说明书8页(54)发明名称一种重质烃油加氢裂化的方法(57)摘要本发明涉及一种重质烃油加氢裂化的方法，该方法采用的加氢裂化催化剂由β沸石2%～20%、耐熔无机氧化物20%～70%、ⅥB族金属氧化物10%～25%、Ⅷ族金属氧化物3%～10%组成；在氢氧化钠溶液中加入主模板剂四乙基卤化铵、铝源、硅源，将所得混合物在40℃～100℃下低温陈化2h～16h，将反应混合物置于反应釜中的多层筛板上，在反应釜底部加入水和低碳数有机胺辅助模板剂的混合物，130℃～160℃下晶化24h～60h，经过滤、洗涤和干燥，得到β沸石；本方法有效降低了催化剂的制备成本，改善了中间馏分油的低温流动性，提高了中间馏分油的收率。CN104073293ACN1047329ACN104073293A权利要求书1/1页1.一种重质烃油加氢裂化的方法，其特征在于：重质烃油在反应温度300℃～500℃、氢分压8MPa～20MPa、氢油体积比500:1～2000:1、液时体积空速0.5hr-1～3.0hr-1工艺条件下，进行重质烃油催化加氢裂化；加氢裂化催化剂按重量百分比计算：β沸石2%～20%；耐熔无机氧化物20%～70%；ⅥB族金属氧化物10%～25%；Ⅷ族金属氧化物3%～10%；β沸石制备方法如下：在氢氧化钠溶液中加入主模板剂四乙基卤化铵，分子式为TEA+X-，其中X=Cl、Br中一种或两种混合物，搅拌均匀后加入铝源，搅拌溶解至透明加入硅源，继续搅拌1h～4h，将所得混合物在40℃～100℃下低温陈化2h～16h，将所得初始反应混合物置于反应釜中的多层筛板上，在反应釜底部加入水和低碳数有机胺辅助模板剂的混合物，升温，130℃～160℃下晶化24h～60h，所得产物经过滤、洗涤和干燥，得到β沸石；+合成体系物料的摩尔配比为：SiO2/Al2O3=30～300，TEA/SiO2=0.05～0.30，Na2O/SiO2=0.15～0.80，H2O/SiO2=7～15；反应釜底部物料的摩尔配比为H2O/SiO2=0.5～2.0，R/SiO2=0.08～0.18，R为低碳数有机胺辅助模板剂。2.根据权利要求1所述的重质烃油加氢裂化的方法，其特征在于：所述的主模板剂四乙基卤化铵为四乙基溴化铵、四乙基氯化铵中的一种或其任意比例的混合物。3.根据权利要求1所述的重质烃油加氢裂化的方法，其特征在于：所述的辅助模板剂为三乙胺、二乙胺或其任意比例的混合物。4.根据权利要求1所述的重质烃油加氢裂化的方法，其特征在于：所述的β沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为30～200，氧化钠含量为＜0.5%，比表面积为300m2/g～800m2/g，孔容为0.2ml/g～0.45ml/g。5.根据权利要求1所述的重质烃油加氢裂化的方法，其特征在于：所述的烃类重油为焦化瓦斯油、减压瓦斯油、常压瓦斯油、脱蜡油及其混合料，馏程范围在200℃～580℃，氮含量≯2000μg/g，硫含量0.05%～3%，残炭≯0.7%，沥青质＜0.02%，金属含量≯3μg/g。2CN104073293A说明书1/8页一种重质烃油加氢裂化的方法技术领域[0001]本发明涉及一种重质烃油加氢裂化的方法，使用含β沸石的加氢裂化催化剂、在氢气作用下将重质烃油裂化为轻质馏分油特别是优质低凝柴油。背景技术[0002]加氢裂化技术是重油深加工的重要手段之一，具有原料适应性强、加工方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点，已逐步发展成为现代炼油企业由劣质、重质原料直接生产清洁油品及优质化工原料的唯一清洁生产技术，已成为与催化裂化并驾齐驱的炼油核心装置。UOP、CLG、Shell、AkzoNobel、IFP、中国石化等国内外公司已研发出最大量生产中间馏分油、灵活多产石脑油/喷气燃料/柴油等各具特色的系列催化剂和工艺，极大地加快了加氢裂化技术的发展进程。[0003]加氢裂化技术的核心是加氢裂化催化剂，开发出针对性更强的加氢裂化催化剂是适应市场需求、推动加氢裂化技术发展的关键之一。早期的