一种重质油悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113926489A(43)申请公布日2022.01.14(21)申请号202111344028.3C10G47/26(2006.01)(22)申请日2021.11.14(71)申请人福州大学地址362801福建省泉州市泉港区前黄镇前烧村学院路1号福州大学石油化工学院(72)发明人崔勍焱王军鲍晓军岳源源王廷海袁珮王鹏照(74)专利代理机构福州元创专利商标代理有限公司35100代理人修斯文蔡学俊(51)Int.Cl.B01J31/02(2006.01)B01J31/34(2006.01)C10G47/04(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种重质油悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法(57)摘要本发明公开了一种重质油悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法。以焙烧处理累托土为载体材料，采用等体积浸渍法得到Mo负载型催化剂，将所制备Mo负载型催化剂进行有机表面修饰，获得具有亲油性Mo负载型催化剂。该催化剂在渣油悬浮床加氢裂化反应中表现出良好的的加氢裂化反应性能，有效地抑制焦炭和气体产生，提高液体馏分油收率。CN113926489ACN113926489A权利要求书1/1页1.一种重质油悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法，其特征在于：以累托土负载Mo为催化活性组分，经过有机表面修饰，得到重质油悬浮床加氢裂化催化剂；采用的有机表面修饰剂为硅烷偶联剂、硅烷化试剂、表面活性剂中的至少一种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的硅烷偶联剂为γ‑氨丙基三乙氧基硅烷、γ‑甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3‑氨基丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷中的至少一种；所述的硅烷化试剂为三甲基氯硅烷、三乙基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基溴硅烷、三苯基氯硅烷中的至少一种；所述的表面活性剂为十六烷基三甲基溴化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠中的至少一种。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：包括以下步骤：（1）将天然矿物累托土进行焙烧，得到改性累托土；（2）采用等体积浸渍法将金属钼盐负载在改性累托土上，得到累托土负载Mo粉末；（3）将累托土负载Mo粉末超声分散于溶剂中，加入有机表面修饰剂，超声处理；均相反应，冷却后过滤，干燥得到所述的重质油悬浮床加氢裂化催化剂。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（1）中焙烧温度为400‑1000℃，时间为1‑8h。5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（2）中Mo负载量为1‑10wt%，50‑200℃干燥5‑20h，400‑800℃焙烧1‑6h。6.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：步骤（3）中溶剂为异丙醇、去离子水、无水乙醇、甲苯、环己烷、正己烷、丙酮、二氯甲烷中的至少一种；累托土负载Mo粉末与溶剂的质量比为1:5‑1:30；超声处理不低于40min；有机表面修饰剂与累托土负载Mo粉末的质量比为1:5‑1:1；均相反应温度为100‑400℃，时间为2‑48h；干燥温度为20‑150℃，时间为8‑24h。7.一种如权利要求1所述的方法制得的重质油悬浮床加氢裂化催化剂。8.一种如权利要求1所述的方法制得的催化剂在劣质重油悬浮床加氢裂化中的应用。2CN113926489A说明书1/5页一种重质油悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法技术领域[0001]本发明属于石油化工中的加氢裂化技术领域，涉及一种重质油悬浮床加氢裂化催化剂的制备方法。背景技术[0002]近年来，市场对汽油、柴油和航煤等轻质燃料油的需求不断增长，而常规原油储量持续下降，同时，原油重质化、劣质化的趋势加剧。为此，如何使重质油高效转化以满足市场对清洁燃料油需求成为当前石油化工领域亟需解决的问题。重质油（如减压渣油）组分结构复杂、分子量大、杂质（硫、氮、金属）含量高和粘度大，其加工转化为清洁燃料油难度极大。加氢处理、加氢裂化是当前重质油高效转化最有效的手段。对比以往的重质油处理工艺，悬浮床加氢技术具有原料适应性强，轻质产品收率高等优点，已成为炼油工业研究的热点和重点。催化剂作为悬浮床加氢裂化工艺的重要组成部分，已被研制出多种类型，其主要分类为：均相催化剂和非均相催化剂，其中均相催化剂分为水溶性和油溶性催化剂，非均相催化剂通常是固体粉末催化剂。[0003]油溶性催化剂是一种有机金属盐，如环烷酸钼、乙酰丙酮钼等，其用量少活性高，生焦量少，但是该类催化剂因含有贵金属Mo和有机物导致生产成本高且回收难度大。水溶性催化剂主要有机物是与钼酸盐溶液混合形成的乳浊液。利用物理‑化学分散相结合解决水溶性盐溶液的分散、乳化等问题，其前期处理十分复杂，同时脱水分离需要额外的能耗。[0004]固体粉末催化剂主要包括负载型催化剂和天然矿物催化剂。负载型催化剂主要是