一种芳香族二胺单体及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105646267A(43)申请公布日2016.06.08(21)申请号201610104291.8C07C231/12(2006.01)(2006.01)(22)申请日2016.02.25C07C233/80C08G69/32(2006.01)东华大学(71)申请人D01F6/80(2006.01)地址201620上海市松江区松江新城人民北路2999号(72)发明人余木火秦明林滕翠青李会张康刘百花刘静孔海娟余凡顾灏杨鹏(74)专利代理机构上海泰能知识产权代理事务所31233代理人黄志达(51)Int.Cl.C07C231/02(2006.01)C07C233/66(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种芳香族二胺单体及其制备方法(57)摘要本发明涉及一种芳香族二胺单体及其制备方法，所述芳香族二胺单体为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺，结构式为制备方法包括：将2-氯-4-硝基苯胺，碱和四氢呋喃混合，然后滴加对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液，25℃-35℃反应8-12h，得到N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺，在氩气保护下，向N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺加入乙醇和Pd/C，在氢气的保护下，于80～100℃反应5～12h，即得。本发明的芳香族二胺单体结构简单，具有良好的发展前途，将会成为未来PPTA共缩聚改性中重要的组成部分。本发明的制备方法简单、产率高。CN105646267ACN105646267A权利要求书1/1页1.一种芳香族二胺单体，其特征在于：所述芳香族二胺单体为N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺，结构式为：2.一种芳香族二胺单体的制备方法，包括：(1)将2-氯-4-硝基苯胺，碱和四氢呋喃混合，然后滴加对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液，25℃-35℃反应8-12h，过滤得到固体，洗涤，真空干燥，得到N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺，结构式为：其中，碱与2-氯-4-硝基苯胺的摩尔比为1.0-1.1：1；2-氯-4-硝基苯胺与对苯二甲酰氯的摩尔比为3～4：1；(2)在氩气保护下，向步骤(1)中的N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺加入乙醇和Pd/C，在氢气的保护下，于80～100℃反应5～12h，降至室温后过滤，真空干燥，柱层析，得到芳香族二胺单体，即N,N’-二(4-氨基-2-氯苯基)对苯二甲酰胺；其中，Pd/C的加入量为N,N’-二(2-氯-4-硝基苯)对苯二甲酰胺质量的5％～10％。3.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中碱为吡啶或者三乙胺。4.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中对苯二甲酰氯的四氢呋喃溶液的浓度为0.1mol/L。5.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中滴加的速度为120ml/h～160ml/h。6.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中洗涤为用水和丙酮洗涤3次。7.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中氢气压力范围在15-20kg/cm3。8.根据权利要求2所述的一种芳香族二胺单体的制备方法，其特征在于，所述步骤(2)中柱层析纯化使用的洗脱液为二氯甲烷/乙酸乙酯；其中，二氯甲烷与乙酸乙酯的体积比为2:1。2CN105646267A说明书1/4页一种芳香族二胺单体及其制备方法技术领域[0001]本发明属于二胺单体及其制备领域，特别涉及一种芳香族二胺单体及其制备方法。背景技术[0002]聚酰胺类材料作为高性能材料已经受到了世界各国的充分关注，在国家建设和国防建设中占据重要地位。其中，具有代表意义的聚对苯二甲酰对苯二胺[poly-paraphenyleneterephthalamide(PPTA)]纤维，在中国称为对位芳纶或者芳纶1414，由于芳纶具有超高模量、高强度、耐高温、质轻等特点，因而在航空航天、军用服装、材料增强等领域具有广泛的应用。但由于PPTA分子链刚性大，分子链间有强氢键作用，分子链紧密堆砌且高度结晶，使PPTA树脂的熔点很高，在一般有机溶剂中PPTA树脂难溶难熔，必须在浓硫酸中进行液晶纺丝在缩聚反应时为了增加其溶解性能，增加均相反应时间，一般采用酰胺类强极性溶剂，常用的有NMP、HMPA、四甲基脲等，这使得反应条件更为苛刻。[0003]近年来随着纤维性能的不断提升，伴随而来的是纤维共缩聚合成中单体的改进和优化。目前对PPTA的改性主要都是为了改善PPTA的溶解性能，从而有利于PPTA合成和纺丝工艺的实施，通过改性使