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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108911992A(43)申请公布日2018.11.30(21)申请号201810858583.XC08G83/00(2006.01)(22)申请日2018.07.31(71)申请人湖南工业大学地址412007湖南省株洲市天元区泰山西路88号(72)发明人谭井华刘亦武黄杰彭思梅吴鼎(74)专利代理机构广州粤高专利商标代理有限公司44102代理人任重冯振宁(51)Int.Cl.C07C211/54(2006.01)C07D333/36(2006.01)C07C209/36(2006.01)C07C209/68(2006.01)权利要求书3页说明书16页附图1页(54)发明名称一种三胺单体及其制备方法和用途(57)摘要本发明公开了一种三胺单体及其制备方法和用途。本发明或从含有一个卤原子和一个氨基取代的苯环单体出发,经Ullmann偶联反应、Suzuki反应、还原反应等一系列化学反应制备以苯环为核心的功能三胺单体。本发明中涉及的以苯环为核心的功能三胺单体的合成方法工艺简单,纯化容易,因而适于工业生产。本发明制备的三胺单体所包含的结构皆为杂环或者苯环结构,这些刚性结构引入三胺单体可显著提高单体的热稳定性。本发明制备的三胺单体可用于合成超支化和功能化聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺和聚酯酰亚胺等聚合物,可有效提高由其制备的聚合物的热稳定性和机械性能,改善聚合物的加工性能。CN108911992ACN108911992A权利要求书1/3页1.一种三胺单体,其特征在于,该单体结构如通式(I)所示:其中,Ar1选自下列结构式中的任意一种:优选地,所述Ar1选自2.根据权利要求1所述的三胺单体,其特征在于,所述Ar2和Ar3选自下列结构式中的任意一种:2CN108911992A权利要求书2/3页优选地,所述Ar2选自中的一种;优选地,所述Ar3选自中的一种。3.根据权利要求1或2所述的三胺单体的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:S1.将含有一个卤原子和一个氨基取代的Ar1单体与含有一个卤原子和一个硝基取代的Ar2单体加入溶剂中,通过Ullmann偶联反应得单体1;S2.利用步骤S1中单体1与含有一个硼酸和一个氨基或一个硼酸和一个硝基取代的Ar3单体加入溶剂中,通过Suzuki反应得到单体2或单体3;S3.将步骤S2中单体2或单体3加入到溶剂中,通过还原反应即得结构通式(I)所示的三胺单体;步骤S1中单体1、步骤S2中单体2和单体3分别具有如下结构特征:3CN108911992A权利要求书3/3页其中X为F、Cl、Br或I。4.根据权利要求3所述的三胺单体的制备方法,其特征在于,所述Ullmann偶联反应是在反应过程中通入保护气体,加热,加入碱回流反应后提纯,真空中干燥;所述Suzuki反应是在反应过程中加入碱,搅拌并通入保护气体,加热,加入催化剂,回流反应后提纯,干燥;所述还原反应是在反应过程中通入保护气体,加热,加入还原剂,回流反应后提纯,干燥。5.根据权利要求4所述的三胺单体的制备方法,其特征在于,所述Ullmann偶联反应中Ar1单体与Ar2单体的投料的物质的量比为1︰1.6~1︰6,碱的用量是Ar1单体投料的物质的量的1~3倍,所述Suzuki反应中单体1与Ar3单体的投料的物质的量比为1︰1~1︰2,碱的用量是Ar3单体用量的1~6倍,所述还原反应中单体2或单体3与还原剂的投料的物质的量比为1︰2~1︰32。6.根据权利要求4所述的三胺单体的制备方法,其特征在于,所述碱为氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氟化铯、正丁基锂、叔丁醇钾、叔丁醇纳、六甲基二硅基胺基锂中的一种或几种。7.根据权利要求4所述的三胺单体的制备方法,其特征在于,所述催化剂为Pd[PPh3]4、Pd(DPPF)Cl2、PdCl2(CH3CN)2、PdCl2、Pd(OAc)2、Pd(PPh3)2Cl2中的一种或几种;所述还原剂为水合肼、甲酸铵、硼氢化钠、维生素C、柠檬酸钠、铁粉、锌粉中的一种或几种。8.根据权利要求4所述的三胺单体的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、二苯醚中的一种或几种;步骤S2中所述溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1,4二氧六环、甲苯、二甲苯、丙酮、乙腈、水中的一种或几种;步骤S3中所述溶剂为乙醇、甲醇、正丙醇、叔丁醇、叔戊醇、乙醇、己醇、四氢呋喃、1,4二氧六环、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、甲苯中的一种或几种。9.根据权利要求4所述的三胺单体的制备方法,其特征在于,所述加热温度为50℃~170℃,所述回流反应时间为10~48h;所述干燥