用于生物油加氢脱氧的催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105854872A(43)申请公布日2016.08.17(21)申请号201610284189.0(22)申请日2016.05.03(71)申请人四川凯沃斯能源科技有限公司地址610000四川省成都市高新区天府三街19号1栋1单元21层2101号(72)发明人温明(74)专利代理机构北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙)11371代理人吴啸寰(51)Int.Cl.B01J23/34(2006.01)B01J35/10(2006.01)B01J37/18(2006.01)B01J37/20(2006.01)权利要求书1页说明书9页(54)发明名称用于生物油加氢脱氧的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了一种用于生物油加氢脱氧的催化剂及其制备方法。制备方法为：取经过焙烧的浸渍有活性组分的催化剂载体，使其吸附含氧无机酸，并经高温干燥处理，之后进行硫化处理，即得产品；其中，所述活性组分主要由VB族金属中的一种或多种与VIIB族金属中的一种或多种组成。本发明利用无机酸对催化剂进行预处理，增加了加氢脱羧脱羰反应的选择性，提高了催化剂的固硫性能以及热稳定性。CN105854872ACN105854872A权利要求书1/1页1.一种用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：取经过焙烧的浸渍有活性组分的催化剂载体，命名为氧化态催化剂，使所述氧化态催化剂吸附含氧无机酸，之后进行硫化处理，即得产品；其中，所述活性组分主要由VB族金属中的一种或多种与VIIB族金属中的一种或多种组成。2.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述含氧无机酸为VA族的含氧无机酸，优选为磷酸、砷酸、锑酸等中的一种或多种，优选为磷酸。3.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂载体为氧化铝载体；所述VB族金属优选为钒、铌和钽中的至少一种，所述VIIB族金属优选为锰、锝和铼中的至少一种；所述活性组分优选为钒和锰；优选地，所述活性组分为钒和锰。4.根据权利要求1-3任一项所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述吸附含氧无机酸的方法为：将含氧无机酸的溶液在200℃以下与所述氧化态催化剂接触，并且在所述吸附之后和所述硫化处理之前还包括在200-250℃下干燥；优选地，所述吸附含氧无机酸的方法为：使所述氧化态催化剂和所述含氧无机酸在固定床反应器中反应，并保持反应器中的温度为120-200℃，气体分压为1-8MPa，气体流量为50-70L/h。5.根据权利要求1-3任一项所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，进行所述吸附时，以所述催化剂载体为基准，所述含氧无机酸的用量为：0.1-10wt％，优选为0.2-5wt％，更优选为0.2-3wt％。6.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述焙烧的温度为400-600℃，优选为420-500℃；优选地，所述焙烧的时间为2-8h，优选为3-6h。7.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述浸渍有活性组分的催化剂载体还含有助挤剂、胶溶剂和扩孔剂中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述硫化处理为干法硫化或湿法硫化；所述干法硫化的方法为：以25-35℃/h的速率将硫化体系的温度从20-40℃升至160-180℃，并开始进H2S；再以10-20℃/h的速率将硫化体系的温度升至220-240℃，并在该温度下维持硫化体系中气相H2S浓度不变并恒温硫化2-6h；再以5-15℃/h的速率将硫化体系的温度升至270-290℃并恒温硫化2-6h；然后再以5-15℃/h的速率将硫化体系的温度升至300-370℃，并在该温度下维持硫化体系中气相H2S浓度不变并恒温硫化2-6h。9.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，以所述催化剂载体为基准，VB族金属化合物的含量为0.01-11.5wt％，优选为1-10wt％；VIIB族金属化合物的含量为0.01-10wt％，优选为1-8wt％。10.用于生物油加氢脱氧的催化剂，其特征在于，由权利要求1-9任一项所述的制备方法制得。2CN105854872A说明书1/9页用于生物油加氢脱氧的催化剂及其制备方法技术领域[0001]本发明涉及油品改质技术领域，尤其是涉及一种用于生物油加氢脱氧的催化剂及其制备方法。背景技术[0002]随着原油重质化和环境污染的日益加剧，煤液化油、费托合成油和生物油(各种动植物油)作为理想的可替代能源备受研究者的关注，尤其是生物油，因其具有污