用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105921160A(43)申请公布日2016.09.07(21)申请号201610283402.6C11C3/12(2006.01)(22)申请日2016.05.03(71)申请人四川凯沃斯能源科技有限公司地址610000四川省成都市高新区天府三街19号1栋1单元21层2101号(72)发明人温明(74)专利代理机构北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙)11371代理人吴啸寰(51)Int.Cl.B01J27/19(2006.01)B01J27/188(2006.01)B01J27/049(2006.01)B01J27/051(2006.01)C10G3/00(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法(57)摘要本发明提供了一种用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法。制备方法为：在焙烧浸渍有活性组分的催化剂载体的过程中，使所述浸渍有活性组分的催化剂载体与含氧有机物接触，完成所述焙烧得到氧化态催化剂；使所述氧化态催化剂吸附无机酸，并经高温干燥处理，之后进行硫化处理，即得产品；其中，所述活性组分主要由VIB族金属中的一种或多种与VIII族金属中的一种或多种组成。本发明利用含氧有机物和无机酸对催化剂进行预处理，增加了加氢脱羧脱羰反应的选择性，提高了催化剂的固硫性能以及热稳定性。CN105921160ACN105921160A权利要求书1/2页1.一种用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在焙烧浸渍有活性组分的催化剂载体的过程中，使所述浸渍有活性组分的催化剂载体与含氧有机物接触，完成所述焙烧得到氧化态催化剂，之后进行硫化处理，即得产品；其中，所述活性组分主要由VIB族金属中的一种或多种，以及VIII族金属中的一种或多种组成。2.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述含氧有机物选自有机醇、有机酸、有机酮、酚类中的至少一种，优选为有机醇和/或有机酸；所述有机醇为乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、二乙二醇和丁二醇中的一种或多种，优选为乙二醇、丙三醇和聚乙二醇中的至少一种；所述聚乙二醇的数均分子量优选为200-1500；所述有机酸为乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、1,2-环己二胺四乙酸、氨基乙酸、次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸中的至少一种，优选为乙酸、柠檬酸和乙二胺四乙酸中的至少一种；所述酚类化合物选自苯酚、苯二酚、苯三酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、氯酚中的至少一种，优选为苯酚和/或苯二酚。3.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，在所述焙烧之后和所述硫化之前还包括：使所述氧化态催化剂吸附含氧无机酸；优选地，所述含氧无机酸为VA族的含氧无机酸，优选为磷酸、砷酸、锑酸等中的至少一种，优选为磷酸。4.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂载体为氧化铝载体；所述VIB族金属优选为Mo和/或W，所述VIII族金属优选为Co和/或Ni；所述活性组分优选为钼和镍；优选地，以所述催化剂载体为基准，VIB族金属化合物的含量为0-30wt％，优选为3-20wt％；VIII族金属化合物的含量为0-30wt％，优选为1-10wt％。5.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述焙烧的温度为400-600℃，优选为420-500℃；优选地，所述焙烧的时间为2-8h，优选为3-6h。6.根据权利要求1或2所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述与含氧有机物接触的方法为：所述含氧有机物以0.1-20h-1的空速与所述浸渍有活性组分的催化剂载体接触，优选为1-10h-1。7.根据权利要求3所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述吸附含氧无机酸的方法为：将含氧无机酸的溶液在100-140℃下与所述氧化态催化剂接触，并且在所述吸附之后和所述硫化处理之前还包括在200-250℃下干燥；优选地，所述吸附含氧无机酸的方法为：使所述氧化态催化剂和所述含氧无机酸在固定床反应器中反应，并保持反应器中的温度为100-140℃，气体分压为1.5-4MPa，气体流量为50-70L/h。8.根据权利要求1或2所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，使所述浸渍有活性组分的催化剂载体与含氧有机物接触时，所述含氧有机物与所述催化剂载体的质量比为0-10％，优选为5-8％，优选为0.1-5％，优选为0.05-4％。9.根据权利要求3所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，进行所述吸附时，以所述催化剂载体