生物油加氢脱氧的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105885911A(43)申请公布日2016.08.24(21)申请号201610284282.1(22)申请日2016.05.03(71)申请人四川凯沃斯能源科技有限公司地址610000四川省成都市高新区天府三街19号1栋1单元21层2101号(72)发明人温明(74)专利代理机构北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙)11371代理人吴啸寰(51)Int.Cl.C10G3/00(2006.01)B01J27/198(2006.01)B01J27/195(2006.01)B01J27/04(2006.01)权利要求书1页说明书10页(54)发明名称生物油加氢脱氧的方法(57)摘要本发明提供了一种生物油加氢脱氧的方法。方法为：以加氢脱氧催化剂为反应催化剂，对生物油进行加氢脱氧处理；所述加氢脱氧催化剂的制备方法包括以下步骤：取经过焙烧的浸渍有活性组分的催化剂载体，使其吸附含氧无机酸，之后进行硫化处理，即得产品；其中，所述活性组分主要由VB族金属中的一种或多种与VIIB族金属中的一种或多种组成。本发明利用无机酸对催化剂进行预处理，增加了加氢脱羧脱羰反应的选择性，提高了催化剂的固硫性能以及热稳定性。CN105885911ACN105885911A权利要求书1/1页1.一种生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，以加氢脱氧催化剂为反应催化剂，对生物油进行加氢脱氧处理；所述加氢脱氧催化剂的制备方法包括以下步骤：取经过焙烧的浸渍有活性组分的催化剂载体，命名为氧化态催化剂，使所述氧化态催化剂吸附含氧无机酸，之后进行硫化处理，即得产品；其中，所述活性组分主要由VB族金属中的一种或多种与VIIB族金属中的一种或多种组成。2.根据权利要求1所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，所述含氧无机酸为VA族的含氧无机酸，优选为磷酸、砷酸、锑酸等中的一种或多种，优选为磷酸。3.根据权利要求1所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，所述催化剂载体为氧化铝载体；所述VB族金属优选为钒、铌和钽中的至少一种，所述VIIB族金属优选为锰、锝和铼中的至少一种；所述活性组分优选为钒和锰；优选地，以所述催化剂载体为基准，VB族金属化合物的含量为0.01-11.5wt％，优选为1-10wt％；VIIB族金属化合物的含量为0.01-10wt％，优选为1-8wt％。4.根据权利要求1-3任一项所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，所述吸附含氧无机酸的方法为：将含氧无机酸的溶液在200℃以下与所述氧化态催化剂接触，并且在所述吸附之后和所述硫化处理之前还包括在200-250℃下干燥；优选地，所述吸附含氧无机酸的方法为：使所述氧化态催化剂和所述含氧无机酸在固定床反应器中反应，并保持反应器中的温度为120-200℃，气体分压为1-8MPa，气体流量为50-70L/h。5.根据权利要求1-3任一项所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，进行所述吸附时，以所述浸渍有活性组分的催化剂载体为基准，所述含氧无机酸的用量为：0.1-10wt％，优选为0.2-5wt％，更优选为0.2-3wt％。6.根据权利要求1所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，所述焙烧的温度为400-600℃，优选为420-500℃；优选地，所述焙烧的时间为2-8h，优选为3-6h。7.根据权利要求1所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，所述浸渍有活性组分的催化剂载体还含有助挤剂、胶溶剂和扩孔剂中的一种或多种。8.根据权利要求1所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，所述加氢脱氧处理的反应条件为：催化剂床层温度280-400℃，优选为355-400℃，氢气分压为2-8MPa，优选为2-5MPa，液时空速为0.5-2.0h-1，氢油体积比为300-1000，优选为300-700。9.根据权利要求1所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，对生物油进行加氢脱氧处理之前还包括：将生物油与煤油、直馏柴油中的至少一种以1:1-1:5的质量比混合，优选以1:3-1:5的质量比混合或1:1-1:3的质量比混合；优选地，所述生物油选自地沟油、植物油和动物油中的至少一种，优选地沟油或棕榈油。10.根据权利要求1所述的生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，在所述加氢脱氧处理过程中，向反应器中连续注入硫化剂，并保持高分气中硫化氢浓度为1000-10000μg/g，优选2000-4000μg/g。2CN105885911A说明书1/10页生物油加氢脱氧的方法技术领域[0001]本发明涉及油品改质技术领域，尤其是涉及一种生物油加氢脱氧的方法。背景技术[0002]随着原油重质化和环境污染的日益加剧，煤液化油、费托合成油和生物油(各种动植物油)作为理想的可替代能源备受研究者的关注