生物油加氢脱氧的方法及其所用的催化剂及其制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105903475A(43)申请公布日2016.08.31(21)申请号201610284615.0B01J37/12(2006.01)(22)申请日2016.05.03B01J37/20(2006.01)(71)申请人四川凯沃斯能源科技有限公司地址610000四川省成都市高新区天府三街19号1栋1单元21层2101号(72)发明人温明(74)专利代理机构北京超凡志成知识产权代理事务所(普通合伙)11371代理人吴啸寰(51)Int.Cl.B01J23/887(2006.01)B01J23/888(2006.01)B01J27/049(2006.01)B01J27/051(2006.01)C10G3/00(2006.01)权利要求书2页说明书8页(54)发明名称生物油加氢脱氧的方法及其所用的催化剂及其制备方法(57)摘要本发明提供了生物油加氢脱氧的方法及其所用的催化剂及其制备方法。制备方法为：在焙烧浸渍有活性组分的催化剂载体的过程中，使所述浸渍有活性组分的催化剂载体与含氧有机物接触，完成所述焙烧得到氧化态催化剂；对所述氧化态催化剂进行硫化处理，即得产品；其中，所述活性组分至少含有VIB族金属中的一种或多种，VIII族金属中的一种或多种组成，以及VB族金属中的一种或多种。本发明利用含氧有机物对催化剂进行预处理，增加了加氢脱羧脱羰反应的选择性，提高了催化剂的固硫性能以及热稳定性。CN105903475ACN105903475A权利要求书1/2页1.一种用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：在焙烧浸渍有活性组分的催化剂载体的过程中，使所述浸渍有活性组分的催化剂载体与含氧有机物接触，完成所述焙烧得到氧化态催化剂；对所述氧化态催化剂进行硫化处理，即得产品；其中，所述活性组分至少含有VIB族金属中的一种或多种，VIII族金属中的一种或多种组成，以及VB族金属中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述含氧有机物选自有机醇、有机酸、有机酮、酚类中的一种或多种，优选为有机醇和/或有机酸；所述有机醇为乙二醇、丙三醇、聚乙二醇、二乙二醇和丁二醇中的一种或多种，优选为乙二醇、丙三醇和聚乙二醇中的一种或多种；所述聚乙二醇的数均分子量优选为200-1500；所述有机酸为乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸、1,2-环己二胺四乙酸、氨基乙酸、次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸中的一种或多种，优选为乙酸、柠檬酸和乙二胺四乙酸中的一种或多种；所述酚类化合物选自苯酚、苯二酚、苯三酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、氯酚中的一种或多种，优选为苯酚和/或苯二酚。3.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述催化剂载体为氧化铝载体；所述VIB族金属优选为Cr、Mo、W中的至少一种，所述VIII族金属优选为Fe、Co、Ni中的至少一种；所述VB族金属优选为钒、铌、钽中的至少一种；所述活性组分优选为钒、钼和镍。4.根据权利要求1或3所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，优选地，以所述催化剂载体为基准，VIB族金属化合物的含量为0.01-9.5wt％；优选地，VIII族金属化合物的含量为0.01-0.5wt％；优选地，VB族金属化合物的含量为0.01-11.5wt％；优选地，以所述VIB族金属元素与VB族金属元素的总摩尔数为基准，VB族金属元素的用量为2-10％。5.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述焙烧的温度为400-600℃，优选为420-500℃；优选地，所述焙烧的时间为2-8h，优选为3-6h。6.根据权利要求1或2所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述与含氧有机物接触的方法为：所述含氧有机物以0.1-20h-1的空速与所述浸渍有活性组分的催化剂载体接触，优选为1-10h-1。7.根据权利要求1或2所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，使所述浸渍有活性组分的催化剂载体与含氧有机物接触时，所述含氧有机物与所述催化剂载体的质量比为0-10％，优选为5-8％，优选为0.1-5％，优选为0.05-4％。8.根据权利要求1所述的用于生物油加氢脱氧的催化剂的制备方法，其特征在于，所述浸渍有活性组分的催化剂载体还含有助挤剂、胶溶剂和扩孔剂中的一种或多种。9.一种用于生物油加氢脱氧的催化剂，其特征在于，采用权利要求1-8任一项所述的制备方法制得。2CN105903475A权利要求书2/2页10.生物油加氢脱氧的方法，其特征在于，采用权利要求9所述的催化剂对生物油进行加氢脱氧改