干气加氢饱和烯烃和脱硫催化剂及其制备方法与应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112742408A(43)申请公布日2021.05.04(21)申请号201911053316.6B01J23/885(2006.01)(22)申请日2019.10.31B01J23/887(2006.01)C10G70/02(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人孙霞吴玉侯朝鹏褚阳刘锋李学锋张荣俊夏国富阎振楠徐润王鹏飞邹亮(74)专利代理机构隆天知识产权代理有限公司72003代理人张福根郑特强(51)Int.Cl.B01J23/883(2006.01)权利要求书2页说明书14页附图1页(54)发明名称干气加氢饱和烯烃和脱硫催化剂及其制备方法与应用(57)摘要公开了一种干气加氢饱和烯烃和脱硫催化剂及其制备方法与应用。该催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分，其中，所述活性金属组分包括钼和VIII族金属，以氧化物计且以所述催化剂为基准，钼含量为10-45重量％；第VIII族金属的含量为1-10重量％；载体氧化物的含量为50-89重量％，优选为55-80重量％。本发明的树莓型氧化物微球具有更好的传质、传热特征，并且强度显著高于现有类似结构的产品，同时本发明制备方法简单、成本低、效率高且适用于大规模工业应用。本发明提供的焦化干气、催化干气加氢脱硫采用包括使用树莓型载体作为载体，使催化剂的性能得到改善。CN112742408ACN112742408A权利要求书1/2页1.一种干气加氢饱和烯烃和脱硫催化剂，包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分，其中，所述活性金属组分包括钼和VIII族金属。所述载体为树莓型氧化物微球，所述树莓型氧化物微球为表面具有一个大孔的中空微球，所述中空微球内部具有一中空结构，所述大孔与所述中空结构贯通形成一端开口的空腔；其中，所述树莓型氧化物微球中的载体氧化物选自氧化铝、氧化硅、氧化锆和氧化钛中的一种或多种；以氧化物计且以所述催化剂为基准，钼含量为10-45重量％；第VIII族金属的含量为1-10重量％；载体氧化物的含量为50-89重量％，优选为55-80重量％。2.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述催化剂还含有选自铜或稀土金属中的一种或几种的助剂金属组分。3.根据权利要求2所述的催化剂，其中，以氧化物计且以所述催化剂为基准，铜含量为0.5-10重量％；稀土金属含量为0.5-10重量％。4.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以催化剂为基准，以氧化物计的钼含量为20-42重量％。5.根据权利要求1所述的催化剂，其中，以催化剂为基准，以氧化物计的第VIII族金属的含量优选为2-8重量％；所述VIII族金属优选为镍；载体氧化物的含量为优选为55-80重量％。6.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述树莓型氧化物微球的球形度为0.50～0.99，直径为60～400μm。7.根据权利要求1所述的催化剂，其中，所述中空结构直径为15～200μm，围绕所述中空结构的壁的壁厚为20-100μm。8.根据权利要求1所述的催化剂，所述干气加氢饱和烯烃和脱硫催化剂用于微通道反应器，所述微通道反应器的反应通道至少有一个维度的尺寸小于1000μm。9.制备权利要求1-8中任一项所述干气加氢饱和烯烃和脱硫催化剂的方法，其包括以下步骤：提供所述载体；以含有活性金属组分的化合物的溶液浸渍所述载体，干燥焙烧，得到所述干气加氢饱和烯烃和脱硫催化剂。10.根据权利要求9所述的方法，其中，提供所述载体包括如下步骤：将硝酸盐、胶溶剂、造孔剂、所述氧化物和/或其前驱体加入到分散剂中并搅拌，得到分散浆液；对所述分散浆液进行老化处理；将老化后的所述分散浆液送入干燥装置中，在进风温度为400～1200℃，优选为450～700℃；出风温度为50～300℃，优选为120～200℃的条件下，进行干燥成型，得到所述树莓型氧化物微球。11.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述硝酸盐选自硝酸铝、硝酸锆、硝酸镧和硝酸钇中的一种或多种。12.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述胶溶剂选自酸类、碱类和盐类中的一种或多种。2CN112742408A权利要求书2/2页13.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述造孔剂选自淀粉、合成纤维素、聚合醇和表面活性剂中的一种或多种。14.根据权利要求10所述的制备方法，其特征在于，所述氧化物和/或其前驱体选自铝源、硅源、锆源和钛源中的一种或多种，其中所述铝源选自拟薄水铝石、醇铝、硝酸铝、硫酸铝、氯化铝和偏铝酸钠中的一种或多种，所述硅源选自硅酸酯、硅酸钠、水玻璃和硅溶胶中的一种或多种，所述锆源选自二