汽油选择性加氢脱硫和降烯烃催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113797938A(43)申请公布日2021.12.17(21)申请号202010532395.5(22)申请日2020.06.12(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院(72)发明人赵乐平金鑫郭振东尤百玲郭金尹晓莹张会成王丽华(51)Int.Cl.B01J27/051(2006.01)B01J37/02(2006.01)B01J37/08(2006.01)B01J37/20(2006.01)C10G45/08(2006.01)权利要求书2页说明书8页附图9页(54)发明名称汽油选择性加氢脱硫和降烯烃催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明公开了一种汽油选择性加氢脱硫和降烯烃催化剂及其制备方法和应用。该催化剂包括载体和活性金属组分，所述的载体为表面覆有氧化石墨烯的氧化铝基载体。该方法包括：（1）将氧化石墨烯和氧化铝基载体混合，经第一微波处理后，加入碱性溶液进行第二微波处理，经过滤，干燥，得表面覆有氧化石墨烯的氧化铝基载体；（2）将活性金属组分负载到步骤（1）所得的载体上，经干燥，得到催化剂。该催化剂用于生产清洁汽油的加氢工艺中，与传统加氢脱硫催化剂相比，具有更高的加氢脱硫选择性，且辛烷值损失少。CN113797938ACN113797938A权利要求书1/2页1.一种汽油选择性加氢脱硫和降烯烃催化剂，该催化剂包括载体和活性金属组分，所述的载体为表面覆有氧化石墨烯的氧化铝基载体。2.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：以载体的重量为基准，氧化石墨烯的含量为0.1wt%～10.0wt%，氧化铝基载体的含量为90.0wt%~99.9wt%，优选地，氧化石墨烯的含量为0.5wt%～8.0wt%，氧化铝基载体的含量为92.0wt%~99.5wt%。3.按照权利要求1或2所述的催化剂，其特征在于：所述的氧化石墨烯为丝带状纳米氧化石墨烯。4.按照权利要求1所述的催化剂，其特征在于：所述的活性金属组分为第VIB族金属和第VIII族金属，第VIB族金属优选为W和/或Mo，第VIII族金属优选为Ni和/或Co，进一步优选为所述的活性金属组分为Mo和Co。5.按照权利要求4所述的催化剂，其特征在于：以催化剂的重量为基准，第VIB族金属以氧化物计的含量为5.0wt%~22.0wt%，第VIII族金属以氧化物计的含量为1.0wt%~9.0wt%，优选地，第VIB族金属以氧化物计的含量为8.0wt%~20.0wt%，第VIII族金属以氧化物计的含量为2.0wt%~7.0wt%。6.权利要求1-5任一所述催化剂的制备方法，包括：（1）将氧化石墨烯和氧化铝基载体混合，经第一微波处理后，加入碱性溶液进行第二微波处理，经过滤，干燥，得表面覆有氧化石墨烯的氧化铝基载体；（2）将活性金属组分负载到步骤（1）所得的载体上，经干燥，得到催化剂。7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的第一微波处理的条件如下：微波功率为500~900W处理时间为0.5~3.0h；所述的第二微波处理的条件如下：微波功率为500~800W处理时间为1.0~4.0h。8.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的碱性溶液为氢氧化钾、氢氧化钠中的至少一种的溶液，碱性溶液的质量浓度为5.0%~40.0%；所述的碱性溶液与氧化石墨烯和氧化铝基载体的总体积的比为1.5：1~2.5：1。9.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的干燥条件如下：在100~200℃下干燥4~8h。10.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的活性金属组分负载到步骤（1）所得的载体上的方法为浸渍法；步骤（2）所述的干燥条件如下：100~200℃下干燥4~8h。11.一种清洁汽油的生产方法，其特征在于：汽油原料在氢气存在下与权利要求1~5任一所述催化剂接触进行反应，得到汽油产品。12.按照权利要求11所述的生产方法，其特征在于：所述的汽油原料来自催化裂化汽油预分馏的重馏分；所述的汽油原料中，硫的质量含量为100~800µg/g，烯烃的体积含量为15.0~35.0%。13.按照权利要求11所述的生产方法，其特征在于：采用固定床工艺。14.按照权利要求11所述的生产方法，其特征在于：所述催化剂在进行反应前需要进行预硫化，预硫化方法在硫化剂和氢气存在下对所述催化剂进行预硫化，预硫化条件为：压力为1.0MPa～4.5MPa，温度为200℃~400℃，氢剂体积比为100:1~500:1；优选的预硫化条件：压力为1.5MPa～3.0MPa，温度为260℃~330℃，氢剂体积比为200:1~300:1；硫化剂