一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108855116A(43)申请公布日2018.11.23(21)申请号201810684412.X(22)申请日2018.06.28(71)申请人西南化工研究设计院有限公司地址610225四川省成都市高新区高朋大道5号(72)发明人王光永张华西赵国强王莉谌晓玲李军温少桦(74)专利代理机构成都九鼎天元知识产权代理有限公司51214代理人余小飞钱成岑(51)Int.Cl.B01J23/883(2006.01)C10K1/34(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂，属于焦炉气加氢脱硫催化剂技术领域。所述催化剂是以γ-Al2O3为载体，负载一定量的活性组分，以占催化剂的质量百分比计，所述活性组分为0.5-1.5％的铁、1-3.5％的钼和0.1-0.5％的镍。本发明催化剂的制备方法：将铁盐、钼盐和镍盐加入到去离子水中，搅拌混合得铁-钼-镍混合溶液；将拟薄水铝石和田菁粉混合均匀后，加入到铁-钼-镍混合溶液，混捏成型后，烘干，焙烧即得所述催化剂。本发明采用多元活性组分一步引入的湿法混捏制备方法，催化剂中活性组分分散性好，且各组分间相互作用增强，活性高，载量低，制备方法简单，成本低。本发明催化剂同时具有较高的脱氧、烯烃饱和以及加氢脱硫活性，且甲烷化和积炭副反应较少。CN108855116ACN108855116A权利要求书1/1页1.一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂，其特征在于，所述催化剂是以γ-Al2O3为载体，负载一定量的活性组分，以占催化剂的质量百分比计，所述活性组分为0.5-1.5％的铁、1-3.5％的钼和0.1-0.5％的镍。2.如权利要求1所述一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)将铁盐、钼盐和镍盐加入到去离子水中，充分搅拌混合，得铁-钼-镍混合溶液；2)将拟薄水铝石和田菁粉混合均匀后，加入到步骤1)所制得的铁-钼-镍混合溶液，混捏成型后，烘干，焙烧即得所述催化剂。3.如权利要求2所述一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，步骤1)中，所述去离子水中还需要加入占钼盐质量10-80％的络合剂。4.如权利要求2所述一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，所述铁盐为硝酸铁、氯化铁和硫酸铁中的一种或几种，所述镍盐为醋酸镍、硝酸镍、碳酸镍和草酸镍中的一种或几种，所述钼盐为钼酸铵。5.如权利要求2所述一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，所述拟薄水铝石与田菁粉的质量比为5:1～50:1。6.如权利要求2所述一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂的制备方法，其特征在于，所述烘干温度为80-160℃；所述焙烧为在300-600℃下焙烧2-8h。7.如权利要求1所述一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂在加氢脱硫中的应用。8.如权利要求7所述一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂在焦炉气加氢脱硫中的应用。9.如权利要求7或8所述一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂的应用，其特征在于，所述催化剂在使用前需经过预硫化处理。2CN108855116A说明书1/5页一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明属于焦炉气加氢脱硫催化剂技术领域，具体为一种低载量焦炉气加氢脱硫催化剂及其制备方法和应用。背景技术[0002]焦炉煤气中的氢气、甲烷、一氧化碳等都是可回收利用的化学物质，在回收利用之前，必须将焦炉煤气中所含的有害杂质清除干净，杂质主要有H2S、COS、CS2、噻吩硫醇、硫醚、苯及焦油等。[0003]这些杂质不仅污染环境，而且可以腐蚀设备，堵塞管路，可导致催化剂及吸附剂中毒失活，影响后序的回收利用过程，尤其是其中的硫化物。因此焦炉煤气的脱硫是其资源化利用的瓶颈和研究课题之一。[0004]针对焦炉气中的COS、C4H4S等有机硫成分，工业上常用的热解法、水解法和加氢转化法处理，热解法受转化温度、热平衡的影响较大，较少采用。水解法操作温度为中低温，副反应少，是目前国内外脱除煤气中有机硫十分活跃的研究领域。但水解催化剂的活性随温度的升高和煤气中氧含量的增大而急剧下降，对煤气中的噻吩、硫醚、硫醇基本不起转化作用。要达到合成催化剂所需要的脱硫要求ρ(总硫)≤0.1ppm，目前，只有有机硫加氢转化法是相对经济可靠的成熟技术。加氢转化法有机硫转化率高，尤其对噻吩类的有机硫具有较好的转化能力，使之转化为容易脱除的H2S，然后再用吸附脱硫剂吸收。焦炉气中通常含有约10-30％的CO/CO2、约2％的不饱和烃类以及0.2-0.8％的O