5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108610288A(43)申请公布日2018.10.02(21)申请号201611126198.3(22)申请日2016.12.09(71)申请人利尔化学股份有限公司地址621000四川省绵阳市经济技术开发区绵州大道南段327号申请人四川利尔生物科技有限公司(72)发明人李岳东李建伟刘强贺红云晏三军林洪兵程柯任杰周波(74)专利代理机构成都九鼎天元知识产权代理有限公司51214代理人沈强(51)Int.Cl.C07D215/28(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法(57)摘要本发明公开了一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法，目的在于解决现有方法采用4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油合环得到5-氯-8-羟基喹啉时，存在反应过程难以控制，会产生大量焦油，反应收率低，反应操作困难，后处理会产生大量废酸的问题。本发明创新的在反应溶液中加入硼酸和不溶于水的有机溶剂，通过硼酸缓和硫酸与甘油直接产生丙烯醛的剧烈程度，减少丙烯醛聚合生成焦油的速度，有效提高收率和安全性，而添加少量不溶于水的有机溶剂能有效防止4-氯-2-硝基苯酚在反应器壁上凝结，解决其在生产操作过程中难以操控的问题，缩短反应周期，提高生产效率。本发明具有焦油少，收率高，反应安全的优点，能有效减少废酸产量，易于工业化。CN108610288ACN108610288A权利要求书1/1页1.5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油、浓硫酸为原料，水为溶剂，其特征在于，再向其中加入硼酸和有机溶剂；所述有机溶剂不与水互溶、不与原料反应，且其沸点高于120℃。2.根据权利要求1所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述浓硫酸的添加温度为110～140℃。3.根据权利要求1所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述硼酸与4-氯-2-氨基苯酚的摩尔比为0.1～0.4：1。4.根据权利要求1-3任一项所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述不溶于水的有机溶剂为烷烃。5.5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1）以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油、硫酸为原料反应，得到含有5-氯-8-羟基喹啉的母液；2）将母液pH值调至中性后，进行过滤或离心，得到固体粗品；3）将步骤2得到的固体粗品溶解于盐酸中，并向其中加入可溶于水的氯化盐，析出第二固体；4）将步骤3制备的第二固体用碱性水溶液中和至中性后，压滤、烘干，得到纯化后的产品。6.根据权利要求5所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，以4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油、硫酸为原料，水为溶剂，还向反应液中加入硼酸和有机溶剂，将4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油、水、硼酸、有机溶剂放入反应器中，升温至反应温度后，滴加硫酸进行反应，得到含有5-氯-8-羟基喹啉的母液，蒸馏出水和有机溶剂后，进行下一步操作；所述有机溶剂不与水互溶、不与反应原料反应，且其沸点高于120℃。7.根据权利要求6所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，在蒸馏过程中，反应液升温至150℃后，保温至反应结束。8.根据权利要求5所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，将步骤2得到的固体粗品溶解于盐酸中，同时加入活性炭脱色后，向其中加入可溶于水的氯化盐，析出第二固体。9.根据权利要求5-8任一项所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，析出第二固体后，回收滤液中的氯化盐。10.根据权利要求9所述5-氯-8-羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述步骤3中，可溶于水的氯化盐与4-氯-2-氨基苯酚的质量比为1.8～2:1。2CN108610288A说明书1/5页5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成领域，具体为一种5-氯-8-羟基喹啉的制备方法及其纯化方法。背景技术[0002]5-氯-8-羟基喹啉作为一种非常有用的精细化学中间体，被广泛应用于生产农用化学品、动物饲料、消毒剂和防腐剂等。目前，5-氯-8-羟基喹啉主要采用如下两种途径进行合成：1）由8-羟基喹啉氯化得到5-氯-8-羟基喹啉；2）通过4-氯-2-氨基苯酚、4-氯-2-硝基苯酚、甘油合环得到5-氯-8-羟基喹啉。其中，后一种方法原料易得、易于工业化，已被广泛采用，如专利CN102267943（名称：一种制备5-氯-8-羟基喹啉的方法，公开日：2011.12.07）已公开了相关的合成工艺。[0003]然而，申请人研究后发