一种8-羟基喹啉的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114105871A(43)申请公布日2022.03.01(21)申请号202111511316.3(22)申请日2021.12.06(71)申请人青岛科技大学地址266042山东省青岛市市北区郑州路53号(72)发明人杨旭陈贵军程远志张敏王星禄冯维春(74)专利代理机构北京中济纬天专利代理有限公司11429代理人卜娟(51)Int.Cl.C07D215/26(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种8-羟基喹啉的制备方法(57)摘要本专利公开了一种8‑羟基喹啉的制备方法，制备方法包括以下步骤：(1)将喹啉和三氧化硫溶液混合均匀，进行磺化反应，得到磺化产物；(2)将磺化产物过滤、干燥得到8‑喹啉磺酸；(3)将上述步骤中得到的8‑喹啉磺酸与无机强碱和水加热反应，反应产物用稀硫酸调节体系pH至中性；(4)在上述体系中加入甲苯萃取，将上层有机相蒸馏除去溶剂得到8‑羟基喹啉。本发明使用三氧化硫溶液作为磺化剂，方法收率高，产品质量稳定，其中的有机溶剂可以重复使用，避免了环境污染且节约了成本。CN114105871ACN114105871A权利要求书1/1页1.一种8‑羟基喹啉的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将喹啉和三氧化硫溶液混合均匀，进行磺化反应，反应产物冷却后过滤、干燥，得到8‑喹啉磺酸；(2)将上述步骤(1)中得到的8‑喹啉磺酸，加水、无机强碱加热反应，产物用稀硫酸调节体系pH至中性；(3)在上述步骤(2)的产物中加入甲苯萃取，将上层有机相蒸馏除去溶剂得到8‑羟基喹啉。2.根据权利要求1所述的8‑羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述的磺化剂为三氧化硫，用于稀释三氧化硫的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、1，2‑二氯乙烷、四氯化碳中的一种或几种。3.根据权利要求1所述的8‑羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述三氧化硫与喹啉的摩尔比为1～1.5:1。4.根据权利要求1所述的8‑羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述的磺化反应温度为20～80℃。5.根据权利要求1所述的8‑羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述的无机强碱为氢氧化钠或氢氧化钾中的一种或两种。6.根据权利要求1所述的8‑羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述的无机强碱与喹啉的摩尔比为3～8:1。7.根据权利要求1所述的8‑羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述的无机强碱的质量占无机强碱与水的总质量的比例为0.5～0.8:1。8.根据权利要求1所述的8‑羟基喹啉的制备方法，其特征在于，所述的步骤(2)中的反应温度为230～290℃。2CN114105871A说明书1/2页一种8‑羟基喹啉的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种8‑羟基喹啉的制备方法。背景技术[0002]8‑羟基喹啉是重要的有机合成中间体，具有良好的生物活性，可作为防腐剂、酚醛树脂和双氧水的稳定剂，在冶炼工业和分析化学中的金属元素分析、光度分析和金属防腐等方面有广泛应用。[0003]8‑羟基喹啉的制备方法有喹啉磺化碱熔、氯代喹啉水解、氨基喹啉水解和Skraup合成等四种方法。其中氯代喹啉水解和氨基喹啉水解法由于原料难以获得而限制了其工业上的应用，只用在一些特殊结构的8‑羟基喹啉衍生物的制备中。喹啉磺化碱熔法相对于Skraup合成法，具有工艺简单，成本低等优点，是目前工业生产8‑羟基喹啉的常用方法。[0004]喹啉磺化碱熔法是由喹啉经过磺化、碱熔、中和等步骤制得。现有文献、专利中报道的喹啉磺化碱熔法中喹啉磺化均使用浓硫酸或者发烟硫酸作为磺化剂，磺化温度高且会有大量废酸产生，碱熔产物后处理大都是通过水蒸气蒸馏制得产物8‑羟基喹啉。但是该方法存在设备要求高、提取时间长等缺点。本专利使用三氧化硫溶液作为磺化剂，降低了磺化温度、避免了大量废酸的产生，且在后处理过程中使用了甲苯萃取法，缩短了反应时间，提高了产率，合成过程中所用的溶剂可以循环使用，实现了清洁生产。发明内容[0005]本发明提供了一种8‑羟基喹啉的制备方法，该法使用三氧化硫溶液作为磺化剂，降低了磺化温度，避免了废酸的生成，并且在后处理过程中使用了甲苯萃取法，缩短了反应时间，提高了产率，合成过程中所用的溶剂可以循环使用，实现了清洁生产。[0006]其具体的制备步骤如下：[0007](1)将喹啉和三氧化硫溶液混合均匀，进行磺化反应，反应产物降温后过滤、干燥得到8‑喹啉磺酸；[0008](2)将上述步骤(1)中得到的8‑喹啉磺酸、水和无机强碱加热反应，产物用稀硫酸调节体系pH至中性；[0009](3)在上述步骤(2)的产物中加入甲苯萃取，将上层有机相蒸馏除去溶剂得到8‑羟基喹啉。[0010]上述方法中，步骤(1)中所述的磺化剂为三氧化硫，用