一种一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108690071A(43)申请公布日2018.10.23(21)申请号201810362616.1(22)申请日2018.04.20(71)申请人湖北泰盛化工有限公司地址443007湖北省宜昌市猇亭区猇亭大道66-1号(72)发明人田义群杨爱兵曹杰胡波(74)专利代理机构宜昌市三峡专利事务所42103代理人成钢(51)Int.Cl.C07F9/38(2006.01)权利要求书1页说明书6页附图1页(54)发明名称一种一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺(57)摘要一种以氯乙酸为原料烷基酯法合成草甘膦的工艺，属于草甘膦合成技术领域。其特点为：以氯乙酸、甲醛（多聚甲醛）、甲醇、氨为原料反应得到草甘膦前体化合物，在经过酯化、酸解、结晶得到固体草甘膦原药。该草甘膦合成工艺使用氯乙酸直接作为草甘膦生产原料，不需要以甘氨酸作为原料，规避了甘氨酸生产环节产生工业废水的过程；精简了草甘膦合成流程，步骤少、流程短，原料成本及运行成本低；草甘膦合成过程中副产物的产生量减少，草甘膦收率得到提升0.6%。CN108690071ACN108690071A权利要求书1/1页1.一种一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，包括如下步骤：（1）以氯乙酸为原料，以甲醇为溶剂，以三乙胺为催化剂，反应后得到混合溶液A；（2）以多聚甲醛、甲醇为原料混合反应后，再通入氨气反应得到混合溶液B；（3）将上述步骤（2）的混合溶液B与上述步骤（1）的混合溶液A进行混合，搅拌反应后补加三乙胺以调节pH值到7.0～9.0之间，同时加入多聚甲醛，反应后得到混合溶液C；（4）向上述步骤（3）的混合溶液C中，加入亚磷酸二甲酯，升温后补加三乙胺，调节体系pH值到7.0～8.8后进行反应，得到混合溶液D；（5）将上述步骤（4）的混合溶液D脱除溶剂甲醇，冷却，析出的盐酸三乙铵盐晶体，洗涤分离出上清液，上清液经酸解、结晶、洗涤精制、干燥，得到固体草甘膦原药。2.权利要求1所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，步骤（1）中，氯乙酸、甲醇、三乙胺混合后在温度30～65℃下反应8～30分钟，物料的投料摩尔比为：氯乙酸：三乙胺：甲醇＝1：0.9～1.6：6～8。3.权利要求1所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，所述的步骤（2）中多聚甲醛可以被无水甲醛的醇溶液替换；所述的步骤（2）中，多聚甲醛或无水甲醛的醇溶液与甲醇在10～50℃下进行反应0～15min，再通入氨气，在0～40℃条件下反应20～45min。4.权利要求1或3所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，控制各物料混合后的摩尔比为：甲醛：甲醇：氨＝1：1～3：0.45～0.6。5.权利要求1所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，所述的步骤（3）中多聚甲醛可以被无水甲醛的醇溶液替换；混合溶液B与混合溶液A进行混合后在0～30℃条件下反应10～30分钟，再补加三乙胺调节pH值到7.0～9.0之间，然后控温40～45℃，同时加入多聚甲醛或无水甲醛的甲醇溶液，反应50～80分钟，得到混合溶液C。6.权利要求1或5所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，所述的步骤（3）中三乙胺、多聚甲醛相对于步骤（1）中加入的氯乙酸的投料关系为：物料的投料摩尔比控制为：氯乙酸：三乙胺：多聚甲醛＝1：0.1～1.1：0～1。7.权利要求1或5所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，将混合溶液C快速升温至50-56℃，搅拌、保温10s-20min后迅速降温至30-40℃，再进入下一步加入亚磷酸二甲酯即控温的操作步骤中。8.权利要求1所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，步骤（4）中，向混合溶液C中，加入亚磷酸二甲酯，升温至50～55℃，保温1-10min后补加三乙胺以调节体系pH值到7.0～8.8，然后在50～55℃下反应60～110分钟，得到混合溶液D。9.权利要求1或8所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，所述的步骤（4）中三乙胺、亚磷酸二甲酯相对于步骤（1）中加入的氯乙酸的投料关系为：物料的投料摩尔比为：氯乙酸：三乙胺：亚磷酸二甲酯＝1：0.01-0.1：1～1.4。10.权利要求1所述的一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺，其特征在于，步骤（4）中，将混合溶液D在10～65℃及绝对压力0-100KPa下脱除部分溶剂甲醇，控制时间0-60min，然后冷却至0~20℃，析出盐酸三乙铵盐晶体和上清液。2CN108690071A说明书1/6页一种一氯乙酸为原料的烷基酯法合成草甘膦的工艺技术领域[0001]