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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108752283A(43)申请公布日2018.11.06(21)申请号201810594171.X(22)申请日2018.06.11(71)申请人江苏澄扬作物科技有限公司地址210047江苏省南京市化学工业园区罐区南路83号(72)发明人顾新王晓军胡嘉斌张文娟徐尚成(74)专利代理机构江苏舜点律师事务所32319代理人何丽霞(51)Int.Cl.C07D249/12(2006.01)权利要求书1页说明书2页附图1页(54)发明名称一种丙硫菌唑合成新工艺(57)摘要本发明涉及杀菌剂的合成技术领域,尤其涉及一种丙硫菌唑合成新工艺,以丁内酯和盐酸等为原料,经过环合、氧化、萃取、蒸馏、水洗等步骤合成丙硫菌唑。与现有技术相比,本发明的有益效果:本发明采用的丙硫菌唑合成路线所涉及的反应均为常规化学反应,反应条件温和,操作简单,是一种比较理想的工业化合成路线;以丁内酯和盐酸等为原料,合成丙硫菌唑,成本低,合成总收率、产品含量高。CN108752283ACN108752283A权利要求书1/1页1.一种丙硫菌唑合成新工艺,其特征在于,包括以下步骤:步骤一,将丁内酯加入到反应釜中,降温滴加磺酰氯,反应4-5小时,得到氯代丁内酯,所述丁内酯和磺酰氯的摩尔比为1:0.8-1.3;步骤二,将盐酸加入到反应釜中,升温滴加步骤一中得到的氯代丁内酯,搅拌反应2-5小时,得到二氯戊酮,所述盐酸和氯代丁内酯的摩尔比为0.9-1.2:1;步骤三,将氢氧化钠加入到反应釜中,滴加步骤二得到的二氯戊酮,搅拌反应1-3小时,得到氯代环丙烷,所述氢氧化钠和二氯戊酮的摩尔比为1-1.3:1;步骤四,将步骤三得到氯代环丙烷加入到反应釜中,滴加的磺酰氯,搅拌反应1-2小时,得到氯代环丙基酮,所述氯代环丙烷和磺酰氯的摩尔比为0.7-1.3:1;步骤五,将镁、四氢呋喃和甲苯按摩尔比1:(0.8-1.1):(1-1.3)加入到反应釜中,升温滴加邻氯氯苄,滴加完毕后再滴加步骤四得到的氯代环丙基酮,搅拌反应1-3小时,水解得到格氏物;步骤六,将步骤五得到的格氏物加入到反应釜中,再加入甲醇水合肼,搅拌反应1-2小时,得到中间体取代肼,所述格氏物和水合肼的摩尔比为1:1:1.1-1.3,所述甲醇和水合肼的体积比为8-4:1;步骤七,将步骤六得到的取代肼加入到反应釜中,加入甲醛、硫酸氢钠和硫氰化钠,搅拌反应2-5小时,得到中间体环合物,所述取代肼、甲醛、硫酸氢钠和硫氰化钠的摩尔比为1:(1-1.2):(0.8-1.1):1.2;步骤八,将步骤七得到的中间体环合物加入到反应釜中,加入适量甲苯和三氯化铁,氧气气氛条件下,反应3-10小时,然后重结晶得到丙硫菌唑。2.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑合成新工艺,其特征在于,所述步骤一中降温为降温至温度0℃。3.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑合成新工艺,其特征在于,所述步骤二中升温为升温至80-130℃。4.根据权利要求1所述的一种丙硫菌唑合成新工艺,其特征在于,所述步骤五升温为升温至100-150℃。2CN108752283A说明书1/2页一种丙硫菌唑合成新工艺技术领域[0001]本发明涉及杀菌剂的合成技术领域,尤其涉及一种丙硫菌唑合成新工艺。背景技术[0002]丙硫菌唑是一种,毒性低,无致畸,致突变型的新型广谱三唑硫酮类杀菌剂,主要用于防治谷类、麦类豆类作物等众多病害,其作用机理是抑制真菌中甾醇的前体羊毛甾醇或2,4-亚甲基二氢羊毛甾14位上的脱甲基化作用。不仅具有很好的内吸活性,优异的保护、治疗和铲除活性,且持效期长,通过大量的田间药效试验,结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性,防病治病效果好,而且增产明显,同三唑类杀茵剂相比,丙硫菌唑具有更广谱的杀菌活住。为了预防抗性的发生,适应特殊的作物与防治不同的病害之需要,丙硫菌唑与不同作用机理药剂的混合制剂,除可与杀菌剂氟嘧菌酯混配外,还可与戊唑醇、肟菌酯、螺环菌胺等进行复配。[0003]丙硫菌唑作为一种新型高效杀菌剂,全球的年销售超过1亿美元,市场还在不断增长中,丙硫菌唑的合成工艺具有极高的市场价值。发明内容[0004]本发明提供一种成本低、合成总收率高的丙硫菌唑合成新工艺。[0005]为了实现上述目的,本发明采用了如下技术方案:一种丙硫菌唑合成新工艺,包括以下步骤:步骤一,将丁内酯加入到反应釜中,降温滴加磺酰氯,反应4-5小时,得到氯代丁内酯,所述丁内酯和磺酰氯的摩尔比为1:0.8-1.3;步骤二,将盐酸加入到反应釜中,升温滴加步骤一中得到的氯代丁内酯,搅拌反应2-5小时,得到二氯戊酮,所述盐酸和氯代丁内酯的摩尔比为0.9-1.2:1;步骤三,将氢氧化钠加入到反应釜中,滴加步骤二得到的二氯戊酮,搅拌反应1-3小时