一种丙硫菌唑中间体的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111892547A(43)申请公布日2020.11.06(21)申请号202010884079.4(22)申请日2020.08.28(71)申请人安徽久易农业股份有限公司地址231602安徽省合肥市循环经济示范园(72)发明人沈运河熊国银王友定周全全祝玉超(74)专利代理机构北京集佳知识产权代理有限公司11227代理人付丽(51)Int.Cl.C07D249/12(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种丙硫菌唑中间体的合成方法(57)摘要本发明提供了一种丙硫菌唑中间体的合成方法，本发明通过使用酸性催化剂或者复合酸性催化剂对反应进行催化，提高反应速率及收率，并且解决了该步物料及废水中含盐量高的问题，本发明中的合成方法操作简单，废水少，中间体及废水中含盐量小，反应时间短且条件温和，收率≥90％，纯度≥97％。CN111892547ACN111892547A权利要求书1/1页1.一种丙硫菌唑中间体的合成方法，包括以下步骤：A)将[1-(2-氯苯基)-2-(1-氯环丙基)-2-羟基]-丙基肼盐酸盐、碱和水在溶剂中混合，进行反应，得到反应物料；B)在所述步骤A)中的反应物料中滴加甲醛，搅拌进行反应；C)在所述步骤B)得到的反应物料中加入硫氰化钠和酸性催化剂，反应结束后，经过分离步骤，得到2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯-苯基)-2-羟基-3-(1,2,4-三唑烷-5-硫羰-1-基)-丙烷；所述酸性催化剂包括无机酸和/或有机酸，所述酸性催化剂与[1-(2-氯苯基)-2-(1-氯环丙基)-2-羟基]-丙基肼盐酸盐的摩尔比为(0.4～1)：1。2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤A)中的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾、碳酸钠、三乙胺的一种或几种。3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述碱与[1-(2-氯苯基)-2-(1-氯环丙基)-2-羟基]-丙基肼盐酸盐的摩尔比为(1～2)：1。4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤A)中的水与[1-(2-氯苯基)-2-(1-氯环丙基)-2-羟基]-丙基肼盐酸盐的质量比为(0.1～0.3)：1。5.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤A)中反应的温度为30～60℃；所述步骤A)中反应的时间为0.5～3小时。6.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述甲醛与[1-(2-氯苯基)-2-(1-氯环丙基)-2-羟基]-丙基肼盐酸盐的摩尔比为(1～2)：1。7.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤B)中的反应的温度为0～15℃，所述步骤B)中反应的时间为0.5～1.5小时。8.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述无机酸为盐酸、硫酸和磷酸中的一种或几种；所述有机酸为甲酸、乙酸和柠檬酸中的一种或几种。9.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述硫氰酸钠与[1-(2-氯苯基)-2-(1-氯环丙基)-2-羟基]-丙基肼盐酸盐的摩尔比为(1～2):1。10.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述步骤C)中反应的温度为5～35℃，所述步骤C)中反应的时间为1～8小时。2CN111892547A说明书1/6页一种丙硫菌唑中间体的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及一种丙硫菌唑中间体的合成方法。背景技术[0002]丙硫菌唑，化学名称2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-1,2,4-三唑-3-硫酮，化学结构式为：[0003][0004]丙硫菌唑是拜耳公司研制的一种新型广谱三唑硫酮类杀菌剂，属于HPPD抑制剂，可阻断植株体内异戊二烯基醌的生物合成。[0005]2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯-苯基)-2-羟基-3-(1,2,4-三唑烷-5-硫羰-1-基)-丙烷是丙硫菌唑生产过程中的一个中间体，在制备该中间体的过程中，反应体系即产生的废水中含盐量过高，导致后处理步骤繁琐，同时成本升高。发明内容[0006]本发明提供了一种丙硫菌唑中间体的合成方法，本发明中的合成方法解决了该步物料及废水中含盐量高的问题，简化操作步骤，更适合工业化生产。[0007]本发明提供一种丙硫菌唑中间体的合成方法，包括以下步骤：[0008]A)将[1-(2-氯苯基)-2-(1-氯环丙基)-2-羟基]-丙基肼盐酸盐、碱和水在溶剂中混合，进行反应，得到反应物料；[0009]B)在所述步骤A)中的反应物料中滴加甲醛，搅拌进行反应；[0010]C)在所述步骤B)得到的反应物料中加入硫氰化钠和酸性催化剂，反应结束后，经过分离步骤，得到2-(1-氯环丙基)-1-(2-氯-苯基)-2-羟基-3-(1,2,4-三唑