一种环丙酰基丙酮及其合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108840791A(43)申请公布日2018.11.20(21)申请号201810790155.8(22)申请日2018.07.18(71)申请人陕西恒润化学工业有限公司地址713807陕西省咸阳市三原县西阳镇工业园(72)发明人樊明李仓珍谌敦国晁六民王建桥尹炜新(74)专利代理机构西安睿通知识产权代理事务所(特殊普通合伙)61218代理人惠文轩(51)Int.Cl.C07C45/45(2006.01)C07C49/293(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种环丙酰基丙酮及其合成方法(57)摘要本发明公开了一种环丙酰基丙酮及其合成方法，包括以下步骤：向无水乙醇中边搅拌边加入钠，降温，反应，回收乙醇，得混合液；向混合液中加入环丙基甲基酮，搅拌，加入1/3质量的乙酸乙酯，回流反应，回收乙醇；接着降温，加入1/3质量的乙酸乙酯，回流反应，回收乙醇；再次降温，加入1/3质量的乙酸乙酯，回流反应，负压回收乙醇和乙酸乙酯，降温储存，得环丙基甲基酮钠盐溶液；调节环丙基甲基酮钠盐溶液的pH至2～3，搅拌，静置，取上层棕红色液体，分馏，得环丙酰基丙酮。所得环丙酰基丙酮的含量为90％左右，收率大于90％，其合成方法反应条件温和，催化效率高，能耗低，成本低，产物易回收，安全性好，适用于企业规模化生产。CN108840791ACN108840791A权利要求书1/1页1.一种环丙酰基丙酮，其特征在于，包括以下原料：无水乙醇、钠、环丙基甲基酮和乙酸乙酯。2.根据权利要求1所述的环丙酰基丙酮，其特征在于，所述原料的用量为：无水乙醇480-520份、钠40.5-49.5份、环丙基甲基酮160-180份和乙酸乙酯258-270份。3.根据权利要求1所述的环丙酰基丙酮，其特征在于，所述原料的用量为：无水乙醇500份、钠46份、环丙基甲基酮170份和乙酸乙酯264份。4.一种环丙酰基丙酮的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤1，向无水乙醇中边搅拌边加入钠，反应，回收乙醇，得混合液；步骤2，向所述混合液中加入环丙基甲基酮，搅拌，一次加入乙酸乙酯，回流反应，回收乙醇；接着降温，二次加入乙酸乙酯，回流反应，回收乙醇；再次降温，三次加入乙酸乙酯，回流反应，负压回收乙醇和乙酸乙酯，降温储存，得环丙基甲基酮钠盐溶液；步骤3，调节所述环丙基甲基酮钠盐溶液的pH至2～3，搅拌使pH维持恒定，静置，取上层棕红色液体，分馏，得环丙酰基丙酮。5.根据权利要求4所述的环丙酰基丙酮的合成方法，其特征在于，步骤1中，所述钠分9次加入，每隔10分钟加入一次钠。6.根据权利要求4所述的环丙酰基丙酮的合成方法，其特征在于，步骤1中，所述反应的温度为78～80℃，反应的时间为1～1.5小时。7.根据权利要求4所述的环丙酰基丙酮的合成方法，其特征在于，步骤2中，一次加入的乙酸乙酯、二次加入的乙酸乙酯和三次加入的乙酸乙酯的质量比为1:1:1；所述搅拌的温度为50～60℃，搅拌的转速为95转/分钟，搅拌的时间为25～35分钟。8.根据权利要求4所述的环丙酰基丙酮的合成方法，其特征在于，步骤2中，所述降温为降温至50～60℃；所述回流反应的温度为50～60℃，回流反应的时间为1～1.5小时；所述降温储存为降温至35℃以下储存。9.根据权利要求4所述的环丙酰基丙酮的合成方法，其特征在于，步骤3中，所述环丙基甲基酮钠盐溶液的pH采用质量浓度为14％～16％的硫酸溶液调节。10.根据权利要求4所述的环丙酰基丙酮的合成方法，其特征在于，步骤3中，所述分馏的压力为1.3～1.4kPa，分馏的温度为110～112℃，分馏的时间为2.5～3.5小时。2CN108840791A说明书1/5页一种环丙酰基丙酮及其合成方法技术领域[0001]本发明涉及精细化工产品的合成及应用技术领域，具体涉及一种环丙酰基丙酮及其合成方法。背景技术[0002]在嘧菌环胺的合成工艺中，有一步反应为克莱森反应，克莱森缩合反应是指含有α-氢的酯在醇钠等碱性缩合剂作用下发生缩合作用，失去一分子醇得到β-酮酸酯的反应称为Claisen缩合。不同物质分子间在碱性进行缩合反应，其反应副产物比较多，因此反应的收率不高，只有75％左右，导致企业的生产成本较高。[0003]在环丙酰基丙酮合成的过程中，有采用氢化钠作为催化剂，但氢化钠的要求高，整个环境反应过程包括溶剂及原料要绝对无水，否则氢化钠与水反应生成极危险的气体氢气，易燃易爆，并且威力大，且合成的过程中采用甲苯作为溶剂，甲苯的毒性高，不安全，且回收能耗大。因此，现有的环丙酰基丙酮合成过程中安全性差，设备环境要求高，能耗大，收率低下，成本高，不利于企业规模化生产。发明内容[0004]针对现有技术中存在的