1,2-环己二酮的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN108840790A(43)申请公布日2018.11.20(21)申请号201810855219.8(22)申请日2018.07.31(71)申请人盐城师范学院地址224007江苏省盐城市希望大道南路2号(72)发明人王金胡晓卢斌金文彬严燚宇仇永富张天丽李琛瑀(74)专利代理机构太原倍智知识产权代理事务所(普通合伙)14111代理人张宏(51)Int.Cl.C07C45/33(2006.01)C07C49/403(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称1,2-环己二酮的合成方法(57)摘要本发明涉及一种1,2-环己二酮的合成方法，将环己酮溶于有机溶剂与水的混合体系中，再加入催化量的碘，在25-80℃反应1～2小时，得到的粗产物经减压蒸馏得到1，2-环己二酮，所述混合体系中有机溶剂与水的体积比1:1至1:10。本发明使用低毒低害的原料，整个反应过程无有毒有害的废气废渣产生；而且操作简单，产物收率高，有效降低生产成本。与现有技术相比，本发明提供的合成方法更适合工业规模生产。CN108840790ACN108840790A权利要求书1/1页1.一种1,2-环己二酮的合成方法，其特征在于：环己酮溶于有机溶剂与水的混合体系中，再加入催化量的碘，在25-80℃反应1～2小时，得到的粗产物经减压蒸馏得到1,2-环己二酮，所述混合体系中有机溶剂与水的体积比1:1至1:10。2.根据权利要求1所述的1,2-环己二酮的合成方法，其特征在于：所述的有机溶剂选自DMF、DMSO、THF、丙酮、1,4-二氧六环、乙腈中的任意一种。3.根据权利要求1或2所述的1,2-环己二酮的合成方法，其特征在于：环己酮与碘的摩尔比1：0.01至1:0.8。4.根据权利要求3所述的1,2-环己二酮的合成方法，其特征在于：反应温度40-60℃。2CN108840790A说明书1/3页1,2-环己二酮的合成方法技术领域[0001]本发明涉及1,2-环己二酮的合成方法，特别是一种更适合工业规模生产1,2环己二酮的合成方法。背景技术[0002]1,2-环己二酮是一种重要的化工原料，用于香料的合成和很多杂环化合物的制备。[0003]20世纪30年代Riley等发明了环己酮氧化法来制备1,2-环己二酮(Rileyetal,JournalofChemicalsociety,1932,1875)，也是目前唯一能用于生产的方法。该法以当量级的二氧化硒为氧化剂，氧化环己酮得到了1,2-环己二酮，收率通常在30～50％之间。由于二氧化硒价格较贵，所以用此方法生产的1,2-环己二酮成本昂贵，超过2000元/公斤。虽然该方法效率较高，但实验所用的二氧化硒有剧毒，且价格昂贵，反应后产生的硒残渣难以处理，造成严重环境污染。1991年，刘宗林等(刘宗林,崔庆华,吴燕凌。香料香精化妆品,1991,1,12)从环己酮出发经硅醚化、溴代和三氯化铁氧化得到环己二酮,虽然避免了二氧化硒的使用，但反应条件苛刻，副产物多，收率较低。2005年，Marziano等(JournalofMolecularCatalysisA:Chemical,2005,235(1):17-25)将环己酮混合于40％的硫酸溶液中，使用NaNO2氧化制得1,2-环己二酮，但该法会产生大量有毒气体NO2，不利于工业化生产。2014年，王维等(王维等，浙江化工，2014,45(12):16)报道了酸性条件下亚硝酸异戊酯氧化环己酮合成1,2-环己二酮的方法，但其原料亚硝酸异戊酯不易得，需要自备且反应条件苛刻。用亚硝酸异戊酯氧化环己酮需要低温-15℃条件下反应，且用到大量乙醚和酸造成三废污染，不利于清洁生产。[0004]综上所述，目前尚未有一种环境友好的工业化生产1,2-环己二酮的方法。发明内容[0005]本发明要解决的技术问题是提供一种1,2-环己二酮的合成方法，该方法具有反应过程无有毒有害的废气废渣产生，产物收率高等优点，更加适合工业规模生产。[0006]为解决以上技术问题，本发明采用的技术方案是：一种1,2-环己二酮的合成方法，环己酮溶于有机溶剂与水的混合体系中，再加入催化量的碘，在25-80℃反应1～2小时，得到的粗产物经减压蒸馏得到1,2-环己二酮，所述混合体系中有机溶剂与水的体积比1:1至1:10。[0007]进一步地，所述的有机溶剂选自DMF、DMSO、THF、丙酮、1,4-二氧六环、乙腈中的任意一种。[0008]进一步地，环己酮与碘的摩尔比1：0.01至1:0.8。[0009]进一步地，反应温度40-60℃。[0010]本发明使用低毒低害的原料，整个反应过程无有毒有害的废气废渣产生；而且操作简单，产物收率高，有效降低生产成本。与现