一种制备1,2-环己二酮的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN113845411A(43)申请公布日2021.12.28(21)申请号202111261743.0(22)申请日2021.10.28(71)申请人八叶草健康产业研究院（厦门）有限公司地址361021福建省厦门市集美区龙荷二里15号509室(72)发明人汤须崇谢清萍赵应伟(74)专利代理机构北京高沃律师事务所11569代理人王苗苗(51)Int.Cl.C07C49/403(2006.01)C07C45/42(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图2页(54)发明名称一种制备1,2-环己二酮的方法(57)摘要本发明涉及有机合成技术领域，提供了一种制备1,2‑环己二酮的方法，本发明以已二酸二乙酯、草酸二甲酯和醇钾为原料，经过缩合反应和水解反应得到1,2‑环己二酮。本发明提供的方法原料易得，价格低廉，所用试剂低毒低害，且反应过程中无有毒有害气体产生，对环境友好；本发明提供的方法无需使用催化剂，操作简单，副产物少，且产物收率和纯度高，具有较好的经济效益，适合工业化生产。CN113845411ACN113845411A权利要求书1/1页1.一种制备1,2‑环己二酮的方法，其特征在于，包括以下步骤：将已二酸二乙酯、草酸二甲酯和醇钾混合进行缩合反应，得到缩合产物，所述缩合产物的结构式如式I所示；将所述缩合产物在酸性条件下进行水解反应，得到1,2‑环己二酮。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述醇钾为叔丁醇钾、三甲基硅醇钾、甲醇钾、糖醇钾、异丁醇钾、正丁醇钾和异丙醇钾中的一种或几种。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述已二酸二乙酯、草酸二甲酯和醇钾的摩尔比为1:(1～2):(0.5～2)。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述缩合反应用溶剂包括二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、乙腈和四氢呋喃中的一种或几种。5.根据权利要求1、2或4所述的方法，其特征在于，所述缩合反应的温度为55～75℃，时间为2～48h。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述酸性条件由酸性试剂提供；所述酸性试剂包括盐酸、硫酸、醋酸、磷酸、氢溴酸、硝酸、氢氟酸和苯磺酸中的一种或几种。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水解反应的pH值为1～3。8.根据权利要求1、6或7所述的方法，其特征在于，所述水解反应的温度为60～80℃，时间为2～4h。2CN113845411A说明书1/5页一种制备1,2‑环己二酮的方法技术领域[0001]本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种制备1,2‑环己二酮的方法。背景技术[0002]1,2‑环己二酮是一种重要的有机合成中间体，可用于合成香精香料及杂环化合物。目前1,2‑环己二酮的市场需求量较大，但是市场化供应却不足，因此研究1,2‑环己二酮的工业化合成方法具有重要意义。[0003]现有的合成1,2‑环己二酮的方法中，大多采用环己酮为反应物，在亚硒酸氧化下生成1,2‑环己二酮。亚硒酸属于剧毒化合物，加热后会产生含硒化物的有毒蒸汽，对人体和环境的危害较大，且会导致合成1,2‑环己二酮的过程危险系数高，不适合大规模工业生产。发明内容[0004]有鉴于此，本发明提供了一种制备1,2‑环己二酮的方法。本发明提供的方法无需使用剧毒化合物，且副产物少，产品收率及纯度高，对环境友好。[0005]为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：[0006]一种制备1,2‑环己二酮的方法，包括以下步骤：[0007]将已二酸二乙酯、草酸二甲酯和醇钾混合进行缩合反应，得到缩合产物，所述缩合产物的结构式如式I所示；[0008][0009]将所述缩合产物在酸性条件下进行水解反应，得到1,2‑环己二酮。[0010]优选的，所述醇钾为叔丁醇钾、三甲基硅醇钾、甲醇钾、糖醇钾、异丁醇钾、正丁醇钾和异丙醇钾中的一种或几种。[0011]优选的，所述已二酸二乙酯、草酸二甲酯和醇钾的摩尔比为1:(1～2):(0.5～2)。[0012]优选的，所述缩合反应用溶剂包括二氯甲烷、氯仿、甲醇、乙醇、乙腈和四氢呋喃中的一种或几种。[0013]优选的，所述缩合反应的温度为55～75℃，时间为2～48h。[0014]优选的，所述酸性条件由酸性试剂提供；所述酸性试剂包括盐酸、硫酸、醋酸、磷酸、氢溴酸、硝酸、氢氟酸和苯磺酸中的一种或几种。[0015]优选的，所述水解反应的pH值为1～3。[0016]优选的，所述水解反应的温度为60～80℃，时间为2～4h。[0017]本发明提供了一种制备1,2‑环己二酮的方法，本发明以已二酸二乙酯、草酸二甲酯和醇钾为原料，经过缩合反应和水解反应得到1,2‑环己二酮，整个过程不需要用到催化3CN113845411A说明书2/5页剂，不仅减少了废渣废液