一种对氟苯胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109053462A(43)申请公布日2018.12.21(21)申请号201810921419.9(22)申请日2018.08.14(71)申请人浙江今晖新材料股份有限公司地址312369浙江省绍兴市上虞区杭州湾上虞经济技术开发区纬五路2号(72)发明人黄生建李文陈炯明李东平常鹏胡金铬梁旭华(74)专利代理机构杭州之江专利事务所(普通合伙)33216代理人张勋斌(51)Int.Cl.C07C209/36(2006.01)C07C211/52(2006.01)B01J25/02(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种对氟苯胺的制备方法(57)摘要本发明公开了一种对氟苯胺的制备方法，包括：在改性雷尼镍的催化下，对氟硝基苯发生在氢气氛围中发生加氢还原反应，反应结束后，经过后处理得到所述的对氟苯胺；所述的改性雷尼镍为经过Mo和Cr改性的雷尼镍。该制备方法通过采用改性雷尼镍作为催化剂，有效地降低了脱氟副反应的发生，提高了反应收率，具有工业化应用前景。CN109053462ACN109053462A权利要求书1/1页1.一种对氟苯胺的制备方法，其特征在于，包括：在改性雷尼镍的催化下，对氟硝基苯发生在氢气氛围中发生加氢还原反应，反应结束后，经过后处理得到所述的对氟苯胺；所述的改性雷尼镍为经过Mo和Cr改性的雷尼镍。2.根据权利要求1所述的对氟苯胺的制备方法，其特征在于，所述的改性雷尼镍的获得方法如下：(1)将铝-镍合金加入到氢氧化钠水溶液中，然后搅拌加热进行反应，反应结束后经过处理得到新鲜的雷尼镍催化剂；(2)向步骤(1)得到的新鲜的雷尼镍催化剂加入配制好的MoCl3和CrCl3的水溶液，浸渍20～24小时后，得到改性雷尼镍。3.根据权利要求2所述的对氟苯胺的制备方法，其特征在于，所述的水溶液中MoCl3的浓度为0.2～0.4mol/L，CrCl3的浓度为0.1～0.2mol/L。4.根据权利要求1所述的对氟苯胺的制备方法，其特征在于，氢气的压力为0.3～1.0MPa。5.根据权利要求1所述的对氟苯胺的制备方法，其特征在于，氢气的压力为0.5～0.8MPa。6.根据权利要求1所述的对氟苯胺的制备方法，其特征在于，反应在醇溶剂中进行。7.根据权利要求1所述的对氟苯胺的制备方法，其特征在于，所述的醇溶剂为甲醇、乙醇或者正丁醇。8.根据权利要求1所述的对氟苯胺的制备方法，其特征在于，反应温度为40～80℃。2CN109053462A说明书1/3页一种对氟苯胺的制备方法技术领域[0001]本发明属于化工中间体制备领域，具体涉及一种对氟苯胺的制备方法。背景技术[0002]对氟苯胺是一种重要的精细化工产品，主要用于医药、染料和农药等行业，例如可以用于合成植物生长调节剂、除莠剂、以及各种药物中间体。[0003]综合文献报道，对氟苯胺的合成方法可分为一步法和二步法。一步法通常是以叠氮基苯或N-苯基氢氧化铵或对氯硝基苯等为原料经一步反应直接合成对氟苯胺。一步法受原料来源限制或需采用氢氟酸等原因，目前尚无工业化报道。二步法通常是先以氟苯或对氯硝基苯为原料合成对氟硝基苯，再经还原而制得对氟苯胺，是目前普遍采用的工业合成方法。[0004]采用二步法制备对氟苯胺时，第二步反应为对氟硝基苯的还原方法，早期一般采用铁粉进行还原，该方法还原效率高，但是会产生大量的废水和废渣，对环境不够友好。[0005]近来来有不少文献报道，采用金属催化氢化的方法来合成对氟苯胺，所用的催化剂一般为雷尼镍进行催化，该催化方法不会产生大量的废水和废渣，对环境比较友好，不过却存在两方面的问题，一、催化剂的价格较为昂贵，使用寿命不够长，工业化生产成本太高；二、催化氢化条件下，会发生脱氟的副反应，尤其时投料量较大的条件下，脱氟副反应更加严重。发明内容[0006]本发明提供了一种对氟苯胺的制备方法，该制备方法对环境友好，同时反应收率高，脱氟副反应少，成本较低。[0007]一种对氟苯胺的制备方法，包括：在改性雷尼镍的催化下，对氟硝基苯发生在氢气氛围中发生加氢还原反应，反应结束后，经过后处理得到所述的对氟苯胺；[0008]所述的改性雷尼镍为经过Mo和Cr改性的雷尼镍。[0009]作为优选，所述的改性雷尼镍的获得方法如下：[0010](1)将铝-镍合金加入到氢氧化钠水溶液中，然后搅拌加热进行反应，反应结束后经过处理得到新鲜的雷尼镍催化剂；[0011](2)向步骤(1)得到的新鲜的雷尼镍催化剂加入配制好的MoCl3和CrCl3的水溶液，浸渍20～24小时后，得到改性雷尼镍。[0012]作为优选，所述的水溶液中MoCl3的浓度为0.2～0.4mol/L，CrCl3的浓度为0.1～0.2mol/L。[0013]作