一种五氟苯胺的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112374994A(43)申请公布日2021.02.19(21)申请号202011424079.2B01J31/02(2006.01)(22)申请日2020.12.08(71)申请人衢州学院地址324000浙江省衢州市九华北大道78号(72)发明人冯晓亮雷宏金懿赵颖俊李兵兵(74)专利代理机构义乌市宏创专利代理事务所(普通合伙)33320代理人牟姣(51)Int.Cl.C07C209/10(2006.01)C07C211/52(2006.01)B01J31/22(2006.01)B01J31/06(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称一种五氟苯胺的制备方法(57)摘要本发明涉及一种苯胺的制备方法，尤其涉及一种五氟苯胺的制备方法。本发明以一氯五氟苯为原料，制备五氟苯胺，包括如下步骤：（1）1‑乙酰乙酸乙酯‑3‑烯丙基咪唑氢氧化物离子液体与碘化亚铜纳米粒子形成配位结构，并与八乙烯基八硅倍半氧烷、4‑乙烯基苯磺酸钠发生聚合反应制备改性碘化亚铜纳米粒子催化剂；（2）一氯五氟苯在改性碘化亚铜纳米粒子催化剂的作用下，通过氨水的氨解反应制备五氟苯胺。本发明制备五氟苯胺，原料成本低，收率高，易于工业化，产品纯度达99.5%以上。CN112374994ACN112374994A权利要求书1/1页1.一种五氟苯胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：按照质量份数，氮气保护下，将20.3-22.5份一氯五氟苯，9.6-11.5份质量百分比浓度为28%的氨水，160-200份乙腈加入到反应容器中，再称取0.38-0.58份改性碘化亚铜纳米粒子催化剂加入到反应容器中，搅拌，加热至微沸，回流反应12-24h，反应结束，冷却，过滤，回收催化剂，得到混合反应液，精馏，收集沸程152.5-153℃的五氟苯胺产品。2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的改性碘化亚铜纳米粒子催化剂使用1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑氢氧化物离子液体与碘化亚铜纳米粒子形成配位结构，并与八乙烯基八硅倍半氧烷、4-乙烯基苯磺酸钠发生聚合反应而得。3.按照权利要求1，2所述的方法，其特征在于，所述的改性碘化亚铜纳米粒子的制备方法为：按照质量份数，将11.6-14份丁二酮肟，10份Cu(OAC)2H2O，750-1000份无水乙醇加入到高压反应容器中，控制反应温度为0℃，搅拌60min，生成棕色沉淀，然后加入16.5-19.8份碘化钾粉末，密闭条件下，逐渐升高温度至160℃，反应120min，再降温至室温，过滤，固体用无水乙醇洗涤后，得到纳米碘化亚铜；在氮气保护下，将制得的纳米碘化亚铜再投入到装有500-800份无水乙醇的反应器中，加入16.5-18份1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑氢氧化物离子液体，5-6份八乙烯基八硅倍半氧烷，2-4份4-乙烯基苯磺酸钠，0.15-0.5份偶氮二异丁腈，升温至65-75℃，快速搅拌，反应10-16h，降至室温，用无水乙醇和去离子水交替洗涤，离心分离，室温真空干燥24-48h，得到改性碘化亚铜纳米粒子催化剂。4.按照权利要求2，3所述的方法，其特征在于，所述的1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑氢氧化物离子液体的制备方法为：按照质量份数，将10.8-11.88份N-烯丙基咪唑，20.9-24份2-溴代乙酰乙酸乙酯加入到装有100份乙腈的反应器中，快速搅拌60min，反应产物用正己烷和乙醚洗涤除去未反应物，然后常温下真空干燥24h，制得1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑溴化物；将制得的1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑溴化物和5-6份氢氧化钾加入100-150份乙腈中，搅拌反应12-24h，过滤除去沉淀，真空脱除乙腈，得到无色的1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑氢氧化物离子液体。2CN112374994A说明书1/6页一种五氟苯胺的制备方法技术领域[0001]本发明涉及医药化工领域，具体涉及一种五氟苯胺的制备方法。背景技术[0002]五氟苯胺别称2,3,4,5,6-五氟苯胺，分子式：C6H2F5N，分子量：183.08，是一种重要的医药、农药、液晶中间体。[0003]五氟苯胺最常见的制备方法为以五氟硝基苯为原料，在催化剂作用下经还原反应制得(ACSCatalysis,6(11),7844-7854；2016)。CN201210571170.6公开了一种五氟苯胺的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将五氟苯甲腈加到浓度70-98％的硫酸中进行水解，水解反应温度为70-120℃，反应时间为3-5小时，然后将产物加到水中使之析出，过滤得到五氟苯甲酰胺；(2)将步骤(1)制得的五氟苯甲酰胺与碱溶液和卤素或次卤酸盐混合，先在10-20℃保温4-6h，然后升温至70-