一种合成8-羟基喹啉的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109053569A(43)申请公布日2018.12.21(21)申请号201811010511.6(22)申请日2018.08.31(71)申请人连云港德洋化工有限公司地址222000江苏省连云港市赣榆区海头镇海州湾生物科技园兴河路36号申请人江苏省海洋资源开发研究院（连云港）(72)发明人张珍明李树安占垚陈达王昊宇刘义德孙成全(74)专利代理机构南京理工大学专利中心32203代理人邹伟红(51)Int.Cl.C07D215/26(2006.01)权利要求书1页说明书4页附图1页(54)发明名称一种合成8-羟基喹啉的方法(57)摘要本发明公开了一种合成8-羟基喹啉的方法，以邻氨基苯酚、丙烯醛为原料，对苯二酚为阻聚剂，酸性条件下经加成、环合反应所得中间体无需分离，直接加入钴肟螯合物光催化剂，曙红Y光敏剂，加入溶剂乙腈和去离子水，在可见光连续照射下，经光催化脱氢氧化反应获得8-羟基喹啉。本发明反应过程易于控制，副产物少，后处理简单，生成目标产物的选择性好、收率高且稳定。CN109053569ACN109053569A权利要求书1/1页1.合成8-羟基喹啉的方法，其特征在于，以邻氨基苯酚、丙烯醛为原料，对苯二酚为阻聚剂，在酸性条件下经加成、环合反应所得中间体无需分离，直接加入钴肟螯合物光催化剂，曙红Y光敏剂，加入溶剂乙腈和去离子水，在可见光连续照射下，经光催化脱氢氧化反应获得8-羟基喹啉。2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，钴肟螯合物光催化剂具有如下结构：。3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，曙红Y光敏剂具有如下结构：。4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，光催化脱氢氧化反应的温度范围为10℃～50℃。5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，光催化脱氢氧化反应的温度范围为30℃～40℃。6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的邻氨基苯酚与钴肟螯合物的物质的量之比为10.0:1.0～80.0:1.0。7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的邻氨基苯酚与钴肟螯合物的物质的量之比为为20.0:1.0～30.0:1.0。8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的邻氨基苯酚与曙红Y光敏剂的物质的量之比为10.0:1.0～100.0:1.0。9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的邻氨基苯酚与曙红Y光敏剂的物质的量之比为为30.0:1.0～50.0:1.0。10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的邻氨基苯酚与乙腈的物质的量之比为1.0:3.0～1.0:10.0。2CN109053569A说明书1/4页一种合成8-羟基喹啉的方法技术领域[0001]本发明属于有机中间体合成领域，具体涉及一种合成8-羟基喹啉的方法。背景技术[0002]8-羟基喹啉是重要精细有机合成中间体，其合成工艺及衍生物的制备、生物活性是化学、医药界研究热点，配合滴定指示剂、荧光试剂，8-羟基喹啉及7-烷基衍生物为冶金工业金属离子萃取剂，其醛类衍生物希夫碱与许多种金属离子形成的配合物具较好光学活性、催化活性、生物活性和一定抑癌作用，是医药、染料、农药、荧光材料和其他功能材料重要中间体，农业作杀虫剂和防腐剂，纺织品、皮革、造纸、塑料和涂料等材料中作为防腐剂、杀菌剂和防霉剂，因此，8-羟基喹啉的合成方法的研究具有较大实用性和经济性。[0003]合成8-羟基喹啉的方法有磺化碱熔法、8-氯代喹啉水解法、8-氨基喹啉水解法和Skraup法合成四种方法。(1)8-羟基喹啉磺化碱熔法，以喹啉为原料，经过磺化，碱融，中和，蒸馏和水蒸汽蒸馏等过程得到，反应式如Scheme1；(2)氯代喹啉水解法，以8-氯喹啉为原料，一定温度压力下，以铜催化剂在稀的碱液中水解而得，反应式如Scheme2：(3)氨基喹啉水解法，以无机酸为催化剂，在高温高压下，水与8-氨基喹啉发生亲核取代反应获得8-羟基喹啉，反应式如Scheme3；(4)Skraup合成法，以邻氨基苯酚、甘油或丙烯醛为主要原料，经加成、环合、N-杂环脱氢等反应得8-羟基喹啉，反应式如Scheme4所示。[0004][0005]Scheme1喹啉磺化碱熔法方程式[0006][0007]Scheme2氯代喹啉水解法合成[0008][0009]Scheme3氨基喹啉水解法合成[0010][0011]Scheme4Skraup法合成8-羟基喹啉[0012]四种方法中，氯代喹啉水解法和氨基喹啉水解法原料难获得，只在制备一些含特殊结构的8-羟基喹啉衍生物时方有价值，不适合大规模工业化生产；喹啉磺化碱熔，喹啉资源有限，磺化-碱熔法原料消耗大、生产成本高；Skraup法以邻氨基苯酚、丙烯醛为原料，邻3CN109053569A说明书2/4页硝基苯酚为