一种二硝基甘胍的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109134473A(43)申请公布日2019.01.04(21)申请号201811128118.7(22)申请日2018.09.27(71)申请人南通天泽化工有限公司地址226500江苏省南通市如皋市石庄镇绥江路9号(72)发明人张赟(74)专利代理机构南京纵横知识产权代理有限公司32224代理人赵虎(51)Int.Cl.C07D487/04(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种二硝基甘胍的制备方法(57)摘要本发明公开了一种二硝基甘胍的制备方法，本发明采用硝酸胍、浓硫酸、乙二醛与盐酸在超声反应下制备二硝基甘胍，所述反应步骤包括：硝酸胍经过98％浓硫酸脱水后冰解制得硝基胍，硝基胍再与乙二醛在盐酸的情况下超声反应生成二硝基甘胍，后处理经过滤、洗涤、重结晶、干燥得到二硝基甘胍固体。本发明制备的二硝基甘胍纯度高、杂质含量少、摩尔收率高，取得了良好的经济效益；制备方法安全、环保，适用于工业生产。CN109134473ACN109134473A权利要求书1/1页1.一种二硝基甘胍的制备方法，其特征在于，具体制备步骤如下：S1、在500mL圆底烧瓶中加入200g硫酸；S2、开启搅拌浓硫酸，并将100g硝酸胍加入到所述烧瓶内，控制所述烧瓶内的温度不超过30℃；S3、硝酸胍投料结束后，将所述烧瓶内温度升至40℃，保温30min；S4、将S3中所制得的物料加入到800g冰水中进行冰解；S5、经冰解温度达到25℃后，将S4中的物料过滤、水洗，得到硝基胍；S6、将S5中制得的硝基胍缓慢投入到含有40％乙二醛的水溶液中，同时滴加质量分数为35％盐酸，在超声体系中控制温度为35℃，反应4h；S7、反应结束后，将S6中制得的物料经过滤、洗涤、重结晶、干燥得到二硝基甘胍固体。2.根据权利要求1所述的一种二硝基甘胍的制备方法，其特征在于，所述S1中的硫酸浓度为98％。3.根据权利要求1所述的一种二硝基甘胍的制备方法，其特征在于，所述S2中硝酸胍投料时间控制在30min，并且匀速投入。4.根据权利要求1所述的二硝基甘胍的制备方法，其特征在于，所述S7中洗涤方式为水洗。5.根据权利要求1所述的一种二硝基甘胍的制备方法，其特征在于，所述S7中使用冰醋酸进行重结晶。6.根据权利要求1所述的二硝基甘胍的制备方法，其特征在于，所述S6中硝基胍、乙二醛、氯化氢的摩尔比为1:1.2:0.5。2CN109134473A说明书1/3页一种二硝基甘胍的制备方法技术领域[0001]本发明涉及二硝基甘胍生产领域，尤其涉及一种二硝基甘胍的制备方法。背景技术[0002]近年来，很多含有胍基衍生物的天然产物从自然界生物中相继被分离出来，并发现许多含有胍基化合物具有生物活性，而且胍基对活性起到重要作用。正是由于胍类化合物的高生物活性，从而使胍及其衍生物广泛应用于医药临床、表面活性剂以及农药杀虫剂。二硝基甘胍便是杀虫剂吡虫啉的重要的类似前驱体。目前已有的方法产率较低，前期酸催化时间较长。因此本发明对于杀虫剂吡虫啉具有深远的意义。发明内容[0003]本发明所要解决的技术问题在于，针对现有技术中制备二硝基甘胍的过程中产生副反应的问题，本发明提供了一种采用超声低温反应，安全、高效地使硝基胍转化为二硝基甘胍的方法。[0004]本发明的技术方案如下：一种二硝基甘胍的制备方法，具体制备步骤如下：[0005]S1、在500mL圆底烧瓶中加入200g硫酸；[0006]S2、开启搅拌浓硫酸，并将100g硝酸胍加入到所述烧瓶内，控制所述烧瓶内的温度不超过30℃；[0007]S3、硝酸胍投料结束后，将所述烧瓶内温度升至40℃，保温30min；[0008]S4、将S3中所制得的物料加入到800g冰水中进行冰解；[0009]S5、经冰解温度达到25℃后，将S4中的物料过滤、水洗，得到硝基胍；[0010]S6、将S5中制得的硝基胍缓慢投入到含有40％乙二醛的水溶液中，同时滴加质量分数的35％盐酸，在超声体系中控制温度为35℃，反应4h；[0011]S7、反应结束后，将S6中制得的物料经过滤、洗涤、重结晶、干燥得到二硝基甘胍固体。[0012]优选地，所述S1中的硫酸浓度为98％。[0013]优选地，所述S2中硝酸胍投料时间控制在30min，并且匀速投入。[0014]优选地，所述S7中洗涤方式为水洗。[0015]优选地，所述S7中使用冰醋酸进行重结晶。[0016]优选地，所述S6中硝基胍、乙二醛、氯化氢的摩尔比为1:1.2:0.5。[0017]反应原理：3CN109134473A说明书2/3页[0018][0019]本发明的有益效果是：[0020]1、制备过程的控制：对S2中硝酸胍投料速度的控制，防止投料太快放热量大导致冲