一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109180520A(43)申请公布日2019.01.11(21)申请号201811202237.2C07C315/04(2006.01)(22)申请日2018.10.16(71)申请人江苏师范大学地址221116江苏省徐州市铜山新区上海路101号(72)发明人吕兰兰陈新义刘建全王香善(74)专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人周敏(51)Int.Cl.C07C235/66(2006.01)C07C231/10(2006.01)C07C231/24(2006.01)C07D295/192(2006.01)C07C317/18(2006.01)权利要求书1页说明书10页附图8页(54)发明名称一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法(57)摘要本发明公开了一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，在有机溶剂体系中，以式(1)所示的1,6-二炔-3-醇类化合物和式(2)所示的异氰类化合物为原料，以金属银盐为催化剂，搅拌回流反应，通过TLC跟踪检测至反应完全，反应液后处理后得到式(3)所示的官能化苯并芴类化合物。本发明操作简单，原料和试剂易得，反应条件温和，反应体系绿色环保，产物易分离纯化，适用于合成各种高度官能化的苯并芴类化合物，特别适用于大规模的工业生产，可以高效、高收率地制得高纯度的苯并芴类化合物。CN109180520ACN109180520A权利要求书1/1页1.一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，其特征在于，在有机溶剂体系中，以式(1)所示的1,6-二炔-3-醇类化合物和式(2)所示的异氰类化合物为原料，以金属银盐为催化剂，搅拌回流反应，通过TLC跟踪检测至反应完全，反应液后处理后得到式(3)所示的官能化苯并芴类化合物；其中，所述有机溶剂为1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、N，N-二甲基甲酰胺、乙腈、氯仿、二甲基亚砜、甲苯中的一种；所述金属银盐为碳酸银、硝酸银、氧化银、氟化银、磷酸银、亚硝酸银、醋酸银、三氟甲磺酸银、四氟硼酸银中的一种；1,6-二炔-3-醇类化合物、异氰类化合物的投料摩尔比为1.5：1；R1为氢、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、芳基、杂芳基或卤素，R2为氢、C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、芳基或酯基，R3为酯基、芳基、酰胺基或砜基。2.根据权利要求1所述的一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，其特征在于，所述金属银盐为醋酸银。3.根据权利要求1所述的一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，其特征在于，所述金属银盐的用量为式(1)所示的1,6-二炔-3-醇类化合物的物质的量的10mol％。4.根据权利要求1所述的一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯。5.根据权利要求1所述的一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，其特征在于，所述有机溶剂的用量以式(1)所示的1,6-二炔-3-醇类化合物的物质的量为4mL/mmol。6.根据权利要求1所述的一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，其特征在于，TLC跟踪反应所用的展开剂为石油醚：乙酸乙酯＝2：1，V/V。7.根据权利要求1所述的一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，其特征在于，所述反应液后处理的方法为：反应结束后，将反应液倾入饱和食盐水中，用二氯甲烷萃取，然后用饱和食盐水反洗有机相，经无水氯化钙干燥、抽虑、减压蒸馏后再经硅胶柱层析分离，所得洗脱液减压蒸馏，干燥，制得式(3)所示的官能化苯并芴类化合物。8.根据权利要求7所述的一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法，其特征在于，所述硅胶柱层析的洗脱液为石油醚：乙酸乙酯＝2：1，V/V。2CN109180520A说明书1/10页一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法技术领域[0001]本发明属于精细化工有机合成技术领域，具体涉及一种银催化合成官能化苯并芴类化合物的方法。背景技术[0002]在各类有机电致发光材料中，苯并芴由于结构易于调控，又具有良好的光电性能，在光电材料领域备受青睐，是一个非常重要的结构单元。同时，苯并芴作为精细化工产品的重要中间体，在医药、食品、农药、日用化学品、涂料、纺织、印染、造纸、感光材料、高分子材料等领域有着广泛的用途。然而，从天然物质中往往只能分离得到极少量的苯并芴类化合物，而且花费昂贵。因此，这些物质的人工合成一直是有机合成化学的重要研究课题之一。[0003]到目前为止已经发展的方法包括：还原偶联反应、氮杂Wittig反应、多组分偶联方法学以及其它的多步操作反应等。但是这些公开的催化体系还有一些缺陷，例如：底物范围窄，反应条件苛刻，产物产率低等，不符合原子经济性，缺乏实用价值。因此，开发一种新型实用的合成苯并芴的方法具