一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110483475A(43)申请公布日2019.11.22(21)申请号201910753184.1(22)申请日2019.08.15(71)申请人绍兴文理学院地址312000浙江省绍兴市越城区环城西路508号(72)发明人沈润溥蔡涛徐慧婷席眉扬余乐茂骆翔罗蒙强丰诚杰(74)专利代理机构绍兴市知衡专利代理事务所(普通合伙)33277代理人仵君粉(51)Int.Cl.C07D333/54(2006.01)C07D333/56(2006.01)C07D333/58(2006.01)权利要求书1页说明书8页附图32页(54)发明名称一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法(57)摘要本申请提供一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，属于杂环化合物制备技术领域。在酸性溶剂存在下，以2-乙炔基苯甲硫醚及其衍生物为原料，经氧化银催化制备苯并噻吩类化合物。本申请制备步骤简短，反应条件温和，产品收率高，成本低，为苯并噻吩类化合物的制备提供了一种通用的新方法。CN110483475ACN110483475A权利要求书1/1页1.一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于：在酸性溶剂存在下，以2-乙炔基苯甲硫醚及其衍生物为原料，经氧化银催化制备得到为苯并噻吩类化合物，催化反应温度不超过40℃。2.根据权利要求1所述的一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于：催化剂添加量为原料的(1-10)mol％。3.根据权利要求2所述的一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于：催化剂添加量为原料的(5-8)mol％。4.根据权利要求1所述的一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于：酸性溶剂选用盐酸、硫酸、甲酸、丙酸、特戊酸、醋酸或三氟乙酸。5.根据权利要求1所述的一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于：反应温度为室温，反应时间(0.5-3)h。6.根据权利要求1-5任一项所述的一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于，苯并噻吩类化合物的通式为：R为叔丁基、环丙基、TMS、其中R1选自氢、甲基、乙基、卤素、甲氧基、硝基或醛基；R2选自甲基、氟或氯。7.根据权利要求6所述的一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于：反应制备的苯并噻吩类化合物需进行无机碱中和，以实现精制萃取采用二氯甲烷。8.根据权利要求7所述的一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于：所述中和后的产物经萃取、分离得到精品苯并噻吩类化合物。9.根据权利要求7所述的一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，其特征在于：所述中和后的产物经二氯甲烷萃取，旋干后得粗品，过柱分离得精品苯并噻吩类化合物，过柱溶剂为石油醚:乙酸乙酯＝50:1。2CN110483475A说明书1/8页一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法技术领域[0001]本申请涉及一种氧化银催化法制备苯并噻吩类化合物的方法，属于杂环化合物制备技术领域。背景技术[0002]苯并噻吩类化合物(Benzothiophene)是一类重要的杂环类化合物。苯并噻吩衍生物可以用于合成液晶聚合物、超导等新材料，是一种新型的有机光电材料，在新型电池等有机电子材料领域有着良好的应用前景。此外，二苯并噻吩(DBT)及其衍生物作为一类重要的有机合成中间体，在合成杀虫剂、医药、生物产品和硫靛染料等方面也有着极高的应用价值。[0003]目前，合成苯并噻吩类化合物的常用方法有以下几种：①芳基烯基硫醚的分子内环化；②芳基炔基硫醚的分子内环化；③邻炔基苯硫酚(硫醚)的分子内环化；④邻-烯基苯硫酚的分子内环化；⑤芳基羰甲基硫醚分子内环化；⑥β卤-邻卤苯乙烯与无机含硫化合物反应；⑦邻卤苯炔与无机含硫化合物反应；⑧苯二硫醚与取代炔烃反应；⑨苯硫酚与取代炔烃反应；⑩邻氨基(重氮盐)苯甲硫醚与末端炔烃反应。[0004]其中，通过邻炔基苯硫酚(硫醚)分子内环化制备苯并噻吩类化合物的方法，主要有：①以Pd/Cu为催化剂，通过I2、Br2、NBS、p-O2NC6H4SCl或PhSeCl进行亲电环化制备苯并噻吩类化合物，该法条件温和，收率高，但是产生的含卤废液对环境危害较大，不符合绿色化学的理念；②以Au(I)-IPr为催化剂，经环化反应制备苯并噻吩类化合物，该法底物适应性好，但是催化剂昂贵，且反应条件较苛刻；③磺酰基、酰基或磷自由基引发炔烃的分子内串联环化反应制备苯并噻吩类化合物，该法可同时构筑多个化学键，得到结构多样的苯并噻吩衍生物，但该类反应选择性差，副产物多，收率不高。发明内容[0005]有鉴于此，本申请提供一种氧化银催化进行苯并噻吩类化合物的制备方法，以克服上述现有技术所存在的缺陷。[00