废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109180605A(43)申请公布日2019.01.11(21)申请号201811246101.1(22)申请日2018.10.24(71)申请人科迈化工股份有限公司地址300000天津市滨海新区大港古林工业区海欣路72号(72)发明人孙风娟(74)专利代理机构天津市三利专利商标代理有限公司12107代理人杨欢(51)Int.Cl.C07D277/80(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法(57)摘要本发明属于废水处理领域，具体涉及一种废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，包括下述步骤：1)常温下，将树脂在搅拌状态下与NaOH的水溶液混合，制备M-Na盐溶液；2)将的1.5-3重量份的叔丁胺和2-3重量份水投入反应器中，搅拌均匀得到叔丁胺水溶液；3)将步骤1)中得到的M-Na盐、酸以及氧化剂混合后滴入步骤2)中的反应器中；4)反应后的物料首先经过沉降分层0.5-1h后，将下层物料经过离心甩干后得到产物。此发明节省了高温溶剂溶解沉降过程，简单容易操作，因为不用加热且不是必须用溶剂减少了能源的同时减少了溶剂的挥发造成的环境污染，且目标产物TBBS收率超过99.0％(以MBT的含量计)。CN109180605ACN109180605A权利要求书1/1页1.一种废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，其特征在于，包括下述步骤：1)常温下，将树脂在搅拌状态下与NaOH的水溶液混合，制备M-Na盐溶液，沉降抽取上层M-Na盐溶液备用；2)将的1.5-3重量份的叔丁胺和2-3重量份水投入反应器中，搅拌均匀得到叔丁胺水溶液；3)将步骤1)中得到的2-3.5重量份M-Na盐、1-2重量份的酸以及2-3重量份氧化剂混合后1-2.5h内滴入步骤2)中的含有叔丁胺水溶液的反应器中；4)反应后的物料首先经过沉降分层0.5-1h后，将下层物料经过离心甩干后得到产物。2.根据权利要求1所述的废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，其特征在于，步骤1)中NaOH的质量浓度为25-35％，树脂和NaOH的质量比为1:0.5-1.5；M-Na盐的配置时间为1-3h，配置温度为0-100℃，沉降时间为1-2h。3.根据权利要求1所述的废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，其特征在于，步骤3)中的酸为盐酸、硫酸或者硝酸。4.根据权利要求1所述的废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，其特征在于，步骤4)中离心甩干后的产物用叔丁胺溶液洗涤去除杂质。5.根据权利要求1所述的废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，其特征在于，步骤4)中上层母液单独分离沉降，将小颗粒的TBBS物料经过沉降回收，沉降后的上层母液再蒸馏回收未反应多余的叔丁胺。6.根据权利要求1所述的废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，其特征在于，步骤3)中先滴加中1/10质量份的酸，之后在滴入M-Na盐、剩余酸以及氧化剂。7.根据权利要求1所述的废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，其特征在于，所述的氧化剂为次氯酸钠或者双氧水。8.根据权利要求1所述的废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法，其特征在于，所述的反应器为反应釜，管式反应器、微通道反应器或者塔式反应器。2CN109180605A说明书1/3页废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法技术领域[0001]本发明属于废水处理领域，具体涉及一种废水中树脂直接合成橡胶硫化促进剂TBBS的方法。背景技术[0002]橡胶硫化促进剂TBBS(化学名称N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺，又称NS)是次磺酰胺类促进剂的重要品种之一，它安全低毒，不产生致癌亚硝胺。橡胶硫化促进剂TBBS具有防焦、无毒和硫化快等功能，被称为“标准促进剂”，主要应用于天然橡胶、顺丁橡胶、丁苯橡胶和异戊橡胶中。[0003]目前工业上为了提高TBBS质量，均采用叔丁胺大配比工艺生产TBBS，叔丁胺：MBT＝2-4(摩尔比)，多余的叔丁胺通过蒸馏的方式回收利用。这样虽然提高了产品的质量，但是带来了一个问题，就是MBT、中间产物以及最终产物TBBS在反应到最后的叔丁胺溶液中有一定的溶解度，而这些溶解了物料的母液必须经过高温蒸馏才能将多余的叔丁胺尽量回收回来，一般蒸馏温度要在100-104℃，而在这个温度下MBT、中间产物、TBBS均会发生变性生成其他的黑色树脂。换目前按照MBT转化率最高只有90％左右，也就是剩余的10％则为未反应的MBT以这种或其他形式溶解于废水中，废水处理过程可以得到MBT含量约为60％的粘性有机物(以下简称为树脂)。从废水中回收的MBT含量60％左右