合成橡胶硫化促进剂DZ方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN103524452103524452A(43)申请公布日2014.01.22(21)申请号201310467448.X(22)申请日2013.09.30(71)申请人科迈化工股份有限公司地址300272天津市大港区天津市滨海新区大港古林工业区海欣路72号(72)发明人李树东(74)专利代理机构天津市北洋有限责任专利代理事务所12201代理人王丽(51)Int.Cl.C07D277/80(2006.01)权利要求书1页权利要求书1页说明书2页说明书2页(54)发明名称合成橡胶硫化促进剂DZ方法(57)摘要本发明公开了一种合成橡胶硫化促进剂DZ方法，以双氧水，硫酸混合为氧化剂、质量含量85%～90%M(2-巯基苯并噻唑)为原料，向反应釜中投加二环己胺和异丙醇，在30～80℃、转速为500～1200转/分钟的条件下，滴加M-Na盐速度控制在2～3小时，同时滴加氧化剂控制pH=9-11，反应完毕后抽滤、异丙醇洗、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂DZ产品。该方法过程简单，氧化剂使用的是对环境没有污染的双氧水，反应不产生大量含盐废水，易于工业化，使用的二环己胺适量，合成出的促进剂DZ的纯度达到98%，收率达到了85%。CN103524452ACN103524ACN103524452A权利要求书1/1页1.一种合成橡胶硫化促进剂DZ方法，以双氧水、硫酸混合为氧化剂，85%～90%促进剂M，二环己胺为原料，其特征是：原料配比为：1）按摩尔比硫酸:双氧水:水为1:2.5～2.7：9，配氧化剂2）按重量比促进剂(2-巯基苯并噻唑)M:水为1:2～2.3，加固体氢氧化钠控制pH=12，配M-Na盐；3）按二环己胺:2-巯基苯并噻唑摩尔比为1：1；4）按重量比异丙醇:2-巯基苯并噻唑比10～12:1；向反应釜中投加二环己胺和异丙醇，在30～80℃、转速为500～1200转/分钟的条件下，滴加M-Na盐速度控制在2～3小时，同时滴加氧化剂控制pH=9-11,反应完毕后抽滤、异丙醇洗、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂DZ产品。2CN103524452A说明书1/2页合成橡胶硫化促进剂DZ方法技术领域[0001]本发明涉及一种橡胶硫化促进剂N,N-二环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（DZ）的生产方法，属于橡胶硫化促进剂DZ生产技术领域。背景技术[0002]DZ为后效性促进剂，是目前橡胶工业必不可少的一种主要促进剂。特别适用于子午线轮胎，具有硫化促进及粘合作用。2008年7月8日发表的专利（专利号200810053774.5）该方法过程包括：将异丙醇和二环己胺加入到氧化釜中，在搅拌的条件下，使二环己胺充分溶解在异丙醇中，再加入硫酸，同时控制pH值，然后滴加M-Na盐，同时滴加氧化剂次氯酸钠，反应过程中控制pH值，反应完毕后抽滤、水洗、过滤、干燥得橡胶促进剂DZ产品。虽然该专利的方法得到的DZ质量达到了99%，但收率没有具体数值，且操作上需三种原料同时进行滴加，操作比较复杂。文献（科技信息，2005，7:23）报道了大配比氧化法合成DZ的方法。将促进剂M、二环己胺、异丙醇加入反应器中搅拌，使其成盐；用次氯酸钠作为氧化剂进行反应，降温、抽滤、水洗、过滤、干燥得产品。此方法使用的二环己胺量大，且促进剂DZ的收率不高。文献（合成橡胶工业，1996，19:317）报道了促进剂DZ的快速合成方法。将促进剂M、二环己胺、异丙醇加入反应器中搅拌，使其成盐；用双氧水作为氧化剂进行反应，降温、抽滤、水洗、过滤、干燥得产品。此方法促进剂DZ收率低。上述方法都会产生大量含盐废水，对环境造成污染。发明内容[0003]本发明橡胶硫化促进剂DZ的生产方法的目的在于提供一种以双氧水，硫酸混合为氧化剂、质量含量85%～90%M(2-巯基苯并噻唑)，二环己胺为原料生产橡胶硫化促进剂DZ的方法，该方法操作简单，不产生大量含盐废水，二环己胺用量适量，合成出的DZ收率、质量都比较高。[0004]本发明的技术方案如下：[0005]一种双氧水，硫酸混合为氧化剂、85%～90%M，二环己胺为原料生产橡胶硫化促进剂DZ的方法，步骤如下：[0006]1）按摩尔比硫酸:双氧水:水为1:2.5～2.7：9，配氧化剂[0007]2）按重量比促进剂(2-巯基苯并噻唑)M:水为1:2～2.3，加固体氢氧化钠控制pH=12，配M-Na盐；[0008]3）按二环己胺:以M中M计摩尔比为1：1。[0009]4）按重量比异丙醇:M(2-巯基苯并噻唑)比10～12:1。[0010]向反应釜中投加二环己胺和异丙醇，在30～80℃、转速为500～1200转/分钟的条件下，滴加M-Na盐速度控制在2～3小时，同时滴加氧化剂控制pH=9-11,反应完