2-氯-3-氰基吡啶的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109232413A(43)申请公布日2019.01.18(21)申请号201811256988.2(22)申请日2018.10.25(71)申请人老河口市天和科技有限公司地址441800湖北省襄阳市老河口市经济开发区科技产业园横一路西(72)发明人齐鲲鹏(74)专利代理机构武汉红观专利代理事务所(普通合伙)42247代理人陈凯(51)Int.Cl.C07D213/85(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称2-氯-3-氰基吡啶的制备方法(57)摘要本发明提出了一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法，包括将N-氧代烟酰胺溶于有机溶剂中，在15±5℃条件下滴加氯化亚砜，滴加完毕，在10±5℃条件下滴加有机碱，滴加完毕，在10±5℃保温搅拌30±10min，再升温至35±10℃，保温1±0.5h，再升温至55±5℃，保温1±0.5h，再升温至95～100℃，保温4±1h，保温完毕得到氯化物反应液，对氯化物反应液减压蒸馏，至无可见液体流出为止，加入水，控制温度在65±5℃，搅拌2±0.5h，降温至20±5℃，搅拌30±10min，过滤得到2-氯-3-氰基吡啶湿品，本发明制备方法能够提高2-氯-3-氰基吡啶的收率，且不影响2-氯-3-氰基吡啶的质量，其次本发明能够对氯化亚砜和有机溶剂进行回收利用，更加环保。CN109232413ACN109232413A权利要求书1/1页1.一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：将N-氧代烟酰胺溶于有机溶剂中得到N-氧代烟酰胺溶液，在15±5℃条件下向N-氧代烟酰胺溶液中滴加氯化亚砜，滴加完毕，在10±5℃条件下向N-氧代烟酰胺溶液中滴加有机碱，滴加完毕，在10±5℃保温搅拌30±10min，再升温至35±10℃，保温1±0.5h，再升温至55±5℃，保温1±0.5h，再升温至95～100℃，保温4±1h，保温完毕得到氯化物反应液，对氯化物反应液减压蒸馏，至无可见液体流出为止，加入水，控制温度在65±5℃，搅拌2±0.5h，降温至20±5℃，搅拌30±10min，过滤得到2-氯-3-氰基吡啶湿品。2.如权利要求1所述的2-氯-3-氰基吡啶制备方法，其特征在于，以质量百分比为100％计，所述N-氧代烟酰胺∶有机溶剂∶氯化亚砜∶有机碱∶水的质量比为1∶(5-10)∶(2-4)∶(0.2-0.6)∶(2-5)。3.如权利要求1所述的2-氯-3-氰基吡啶制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为氯仿、二氯甲烷或二氯乙烷中的一种。4.如权利要求1所述的2-氯-3-氰基吡啶制备方法，其特征在于，所述减压蒸馏的温度为30～100℃，压力为10～20kPa。5.如权利要求1所述的2-氯-3-氰基吡啶制备方法，其特征在于，滴加氯化亚砜的时间为1±0.5h。6.如权利要求1所述的2-氯-3-氰基吡啶制备方法，其特征在于，滴加有机碱的时间为2±1h。7.如权利要求1所述的2-氯-3-氰基吡啶制备方法，其特征在于，所述有机碱为三乙胺、三正丙胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶或N-甲基吗啡啉中的一种。2CN109232413A说明书1/3页2-氯-3-氰基吡啶的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化工中间体制备技术领域，尤其涉及一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法。背景技术[0002]2-氯烟酸是重要的精细化工中间体，用于多种药物、杀虫剂、杀菌剂和除草剂的中间体原料，2-氯-3-氰基吡啶则是制备2-氯烟酸的关键中间体。[0003]目前合成2-氯-3-氰基吡啶的常用路线为3-氰基吡啶经过双氧水氧化得到N-氧代烟酰胺，N-氧代烟酰胺经过氯化得到2-氯-3-氰基吡啶，通常采用的氯化剂为三氯氧磷，然而三氯氧磷作为氯化剂2-氯-3-氰基吡啶的收率并不是很高，且其对环境的污染较大，同时对设备的腐蚀较严重，存在较多的问题。发明内容[0004]有鉴于此，本发明提出了一种工艺简单、反应收率高、污染小的2-氯-3-氰基吡啶的制备方法。[0005]本发明的技术方案是这样实现的，本发明提供了一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法，所述制备方法包括：将N-氧代烟酰胺溶于有机溶剂中得到N-氧代烟酰胺溶液，在15±5℃条件下向N-氧代烟酰胺溶液中滴加氯化亚砜，滴加完毕，在10±5℃条件下向N-氧代烟酰胺溶液中滴加有机碱，滴加完毕，在10±5℃保温搅拌30±10min，再升温至35±10℃，保温1±0.5h，再升温至55±5℃，保温1±0.5h，再升温至95～100℃，保温4±1h，保温完毕得到氯化物反应液，对氯化物反应液减压蒸馏，至无可见液体流出为止，加入水，控制温度在65±5℃，搅拌2±0.5h，降温至20±5℃，搅拌30±10min，过滤得到2-氯-3