一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN114426517A(43)申请公布日2022.05.03(21)申请号202210125114.3(22)申请日2022.02.10(71)申请人黑龙江立科新材料有限公司地址158100黑龙江省鸡西市梨树区街里办中南委(72)发明人洪杰(74)专利代理机构北京同立钧成知识产权代理有限公司11205代理人王潇黄健(51)Int.Cl.C07D213/85(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种2-氯-3-氰基吡啶的制备方法(57)摘要本发明提供一种2‑氯‑3‑氰基吡啶的制备方法，包括：将3‑氰基吡啶N‑氧化物溶于三氯氧磷中，在0‑5℃下滴加有机碱并控制体系的pH为9.5‑10.5，滴加完毕后对体系进行升温处理，得到2‑氯‑3‑氰基吡啶。该方法通过对氯化反应体系pH的控制，能够以高选择性和高收率制备得到2‑氯‑3‑氰基吡啶，具有操作简单，条件温和的优点。CN114426517ACN114426517A权利要求书1/1页1.一种2‑氯‑3‑氰基吡啶的制备方法，其特征在于，包括：将3‑氰基吡啶N‑氧化物溶于三氯氧磷中，在0‑5℃下滴加有机碱并控制体系的pH为9.5‑10.5，滴加完毕后对体系进行升温处理，得到所述2‑氯‑3‑氰基吡啶。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机碱选自环己胺、三乙胺、二异丙基胺、吡啶、苯胺中的至少一种。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述3‑氰基吡啶N‑氧化物与所述有机碱的物质的量之比为1：(3‑5)。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机碱的滴加速度为200‑300g/h。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述3‑氰基吡啶N‑氧化物与所述三氯氧磷的物质的量之比为1：(3.13‑4.35)。6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述升温处理包括对所述体系升温至80‑90℃进行氯化反应。7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，所述氯化反应的时间为6‑8h。8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，还包括对所述氯化反应后的反应体系进行分离提纯，所述分离提纯包括以下步骤：1)减压蒸馏除去所述反应体系中的三氯氧磷，得到浓缩液；2)冰水浴下，在所述浓缩液加入去离子水中得到稀释液，搅拌状态下加入碱调节所述稀释液的pH至2‑2.5；3)在冰水浴下搅拌3‑4h后，抽滤干燥得到所述2‑氯‑3‑氰基吡啶。9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述3‑氰基吡啶N‑氧化物通过3‑氰基吡啶与双氧水反应得到。10.权利要求1‑9任一项所述的制备方法在2‑氯烟酸合成中的应用。2CN114426517A说明书1/7页一种2‑氯‑3‑氰基吡啶的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，涉及一种2‑氯‑3‑氰基吡啶的制备方法。背景技术[0002]吡啶环是含氮环最主要的杂环之一。吡啶环在许多性质和特点上特别在疏水性上和苯环有很大的区别，因此用吡啶环替代苯环得到的新农药化合物往往具有更高的生物活性、内吸性、选择性和更低的毒性，这也是吡啶杂环类农药在杀虫剂、除草剂、杀菌剂等各种农药的各个类别中的研究、开发和应用有很大的发展。[0003]最早的含吡啶农药为17世纪末到18世纪初欧洲使用的植物杀虫剂‑烟草浸出液，在1690年欧洲已用其防治梨花网蚝。八十年代以来含吡啶农药进入稳定均衡发展时期，每年发表专利几十件，从结构上看，有机磷、氨基甲酸酯、磺酰脲等各类农药都有含吡啶的化合物。[0004]卤代吡啶类化合物主要包括卤代元素氟、氯、溴、碘的化合物，其中氯代吡啶作为化学工业(特别是精细化工)的重要原料，主要应用于医药中间体、农药中间体、香料类、染料、表面活性剂、橡胶助剂等多个领域。随着吡啶类化合物市场的不断开拓，研究和生产吡啶氯代化合物已成为非常迫切的需求。[0005]2‑氯烟酸是重要的医药和农药中间体，通过2‑氯烟酸可以合成许多医用抗菌素、治疗心血管疾病的药物以及农用杀菌剂、杀虫剂、除草剂等，其结构式如下：[0006][0007]2‑氯‑3‑氰基吡啶是合成2‑氯烟酸的重要中间体，通过将2‑氯‑3‑氰基吡啶在碱性条件下进行简单的水解就能够以高收率得到2‑氯烟酸，2‑氯烟酸结构式如下：[0008][0009]目前制备2‑氯‑3‑氰基吡啶通常是以3‑氰基吡啶为起始原料，通过氧化反应制得3‑氰基吡啶N‑氧化物，对3‑氰基吡啶N‑氧化物进行氯代得到2‑氯‑3‑氰基吡啶，但现有的氯代工艺存在产率低、选择性差的问题，仍无法以高收率和高选择性制备得到2‑氯‑3‑氰基吡啶。发明内容[0010]针对现有技术中存在的的缺陷，本发明提供2‑氯‑3‑氰基吡啶的制备方法，该方法通过