邻硝基苄基溴的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109369407A(43)申请公布日2019.02.22(21)申请号201811426828.8(22)申请日2018.11.27(71)申请人湖南海利化工股份有限公司地址410007湖南省长沙市芙蓉中路二段251号(72)发明人熊莉莉杜升华兰世林孔晓红刘源王艳丽程超(74)专利代理机构湖南兆弘专利事务所(普通合伙)43008代理人何文红(51)Int.Cl.C07C201/12(2006.01)C07C205/11(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称邻硝基苄基溴的制备方法(57)摘要本发明公开了一种邻硝基苄基溴的制备方法，该制备方法是以邻硝基甲苯为原料，以NaClO/HBr为溴化剂，在以偶氮二异丁腈为引发剂的引发作用下通过溴化反应制得邻硝基苄基溴。本发明的制备方法，以NaClO/HBr为溴化剂制备邻硝基苄基溴，原料易得、成本低廉，且工艺简便、操作简单、反应条件温和、反应选择性较高，反应收率＞72％(以邻硝基甲苯计)，纯化处理后的固体产品中邻硝基苄基溴的含量＞97％，适合工业化推广。CN109369407ACN109369407A权利要求书1/1页1.一种邻硝基苄基溴的制备方法，其特征在于，所述制备方法是以邻硝基甲苯为原料，以NaClO/HBr为溴化剂，在以偶氮二异丁腈为引发剂的引发作用下通过溴化反应制得邻硝基苄基溴，化学反应式如下：2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：S1、将溶剂分成两份，分别为第一溶剂和第二溶剂；将偶氮二异丁腈分成两份，分别为第一引发剂和第二引发剂；将邻硝基甲苯、氢溴酸溶液、第一引发剂、第一溶剂混合，得到第一混合溶液；将第二溶剂与第二引发剂混合，得到第二混合溶液；S2、将步骤S1中得到的第一混合溶液进行加热；S3、将步骤S1中得到的第二混合溶液和次氯酸钠溶液同时滴加到步骤S2中经加热后第一混合溶液中进行溴化反应；S4、待步骤S3中溶液滴加完后继续进行溴化反应，得到邻硝基苄基溴。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述邻硝基甲苯与氢溴酸溶液中氢溴酸的摩尔比为1∶0.7～1.5；所述邻硝基甲苯与偶氮二异丁腈的摩尔比为1∶0.03～0.1；所述第一引发剂和第二引发剂的质量比为0.5g∶2g～3g；所述邻硝基甲苯与溶剂的质量比为1∶3.0～8.0；所述第一溶剂和第二溶剂的质量比为136g～177g∶70g；所述邻硝基甲苯与次氯酸钠溶液中次氯酸钠的摩尔比为1∶0.7～1.4。4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述邻硝基甲苯与氢溴酸溶液中氢溴酸的摩尔比为1∶1.0～1.3；所述邻硝基甲苯与偶氮二异丁腈的摩尔比为1∶0.05～0.07；所述邻硝基甲苯与溶剂的质量比为1∶5.0～6.0；所述邻硝基甲苯与次氯酸钠溶液中次氯酸钠的摩尔比为1∶0.9～1.2。5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述次氯酸钠溶液的质量浓度为10％～13％；所述氢溴酸溶液的质量浓度的为40％～48％。6.根据权利要求2～5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂为二氯乙烷、四氯化碳或氯苯中的一种。7.根据权利要求2～5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2中，所述加热是将第一混合溶液加热至75℃～85℃。8.根据权利要求2～5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S3中，所述第二混合溶液的滴加时间为2h；所述次氯酸钠溶液的滴加时间为2.5h；所述滴加过程中控制反应体系的温度为75℃～85℃。9.根据权利要求2～5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述溴化反应的时间为2.5h。10.根据权利要求2～5中任一项所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S4中，所述溴化反应完成后还包括以下步骤：在40℃下将溴化反应后得到的产物溶液中的有机相分离出来；采用质量浓度为10％的亚硫酸钠水溶液对分离得到的有机相进行洗涤。2CN109369407A说明书1/6页邻硝基苄基溴的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种邻硝基苄基溴的制备方法。背景技术[0002]邻硝基苄基溴是农药吡唑醚菌酯的一个重要中间体，化学式如下：[0003][0004]邻硝基苄基溴的制备方法，主要是以邻硝基甲苯为原料，以Br2、H2O2/HBr、KBrO3/HBr、NBS等为溴化剂，在光照或偶氮二异丁腈等自由基引发剂下制备邻硝基苄基溴。但这些方法存在收率偏低、原料价格昂贵、成本相对较高。如：以邻硝基甲苯为起始原料，经溴化反应得到邻硝基苄基溴，收率为58％～62％(以邻硝基甲苯计)，其合成方法如下：[0005][0006]因此，获得一种原料易得、成本低廉、工艺简便、操作简单、反应条件温和、反应选