一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109384667A(43)申请公布日2019.02.26(21)申请号201710654959.0(22)申请日2017.08.02(71)申请人江苏永安化工有限公司地址223400江苏省淮安市涟水县薛行化工园区(72)发明人沈亮明王晓军陈湘朋吴浩陈夕鹏(51)Int.Cl.C07C51/60(2006.01)C07C65/21(2006.01)权利要求书2页说明书6页(54)发明名称一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺(57)摘要本发明公开了一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺，采用低廉的邻二甲苯为起始原料，通过常规合成方法硝化、酯化、还原、重氮化、甲基化、酰氯化等步骤合成得到产品，总收率控制在65%以上。中间产物酯化步骤提高了中间体可分离程度；重氮步骤加入了反应溶剂，工艺参数较易控制，本步骤中间体纯度在96%以上，为后续产品品质提供了保障，产品品质稳定可靠，成本低廉。CN109384667ACN109384667A权利要求书1/2页1.一种2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺，其特征在于，包括顺序相接的如下步骤：1)3-硝基邻二甲苯的制备：以邻二甲苯为原料经过硝化反应得到3-硝基邻二甲苯；2)2-甲基-3-硝基苯甲酸的制备：以步骤1)制备得到的3-硝基邻二甲苯和质量浓度为55％的硝酸为原料，发生氧化反应，经过过滤、淋洗和烘干后得到2-甲基-3-硝基苯甲酸；3)2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯的制备：将步骤2)制备得到的2-甲基-3-硝基苯甲酸与甲醇在浓硫酸的催化下进行酯化反应得到2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯；4)2-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯的制备：将步骤3)制备的2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯进行催化氢化还原反应得到2-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯；5)2-甲基-3-羟基苯甲酸甲酯的制备：将步骤4)制备得到的2-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯进行重氮化反应、水解反应得到2-甲基-3-羟基苯甲酸甲酯；6)2-甲基-3-甲氧基苯甲酸的制备：将步骤5)制备得到的2-甲基-3-羟基苯甲酸甲酯进行甲基化反应，得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酸；7)2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的制备：将步骤6)制备得到的2-甲基-3-甲氧基苯甲酸与溶剂混合均匀后，滴加氯化亚砜进行反应得到2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯。2.根据权利要求1所述的2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺，其特征在于，所述步骤1)的具体步骤为：以邻二甲苯为原料冷至-10℃，在搅拌的条件下滴加预冷的混酸，滴加温度为-10～-5℃，滴加完毕后继续搅拌0.5小时，静置分去下层废酸，取上层硝化液依次用水、5％氢氧化钠溶液和水洗涤，然后进行水蒸气蒸馏、再分馏得到3-硝基邻二甲苯；所述邻二甲苯与混酸的质量比为1：2～3，所述混酸为重量份数为1份66％的硝酸和2份98％的硫酸配成。3.根据权利要求1所述的2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺，其特征在于，所述步骤2)的具体步骤为：3-硝基邻二甲苯和硝酸的质量比为1～1.2：6，将两者加入带有回流装置的高压氧化反应釜中，搅拌升温至125℃，压力维持在10kg以下，保温搅拌1小时，HPLC检测原料含量小于10％后，泄压趁热出料，降至室温后过滤、淋洗、烘干后得到2-甲基-3-硝基苯甲酸。4.根据权利要求1所述的2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺，其特征在于，所述步骤3)的具体步骤为：反应容器中加入甲醇和2-甲基-3-硝基苯甲酸，两者的质量比为9～10：12～14，以浓硫酸为催化剂，进行酯化反应得到2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯。5.根据权利要求1所述的2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺，其特征在于，所述步骤4)的具体步骤为：以甲醇为溶剂，以铂炭为催化剂，氢气为还原剂，在加氢釜中投入甲醇、铂炭和2-甲基-3-硝基苯甲酸甲酯，三者质量比例为：1.5～2.5：5：0.03～0.05，在温度为20℃时通入氢气，进行反应，控制反应温度低于60℃，控制氢气压力0.5-1.0Mpa，反应时间8小时，反应结束后过滤，滤液减压浓缩后得到2-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯。6.根据权利要求1所述的2-甲基-3-甲氧基苯甲酰氯的合成工艺，其特征在于，所述步骤5)的具体步骤为：在反应容器中投入甲醇和2-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯，搅拌均匀后缓慢滴加质量分数为98％的浓硫酸，反应温度为60-70℃，然后滴加配置好的亚硝酸钠水溶液100ml，所述甲醇、2-甲基-3-氨基苯甲酸甲酯和硫酸的质量比例为13～14：9：8～9，所述亚硝酸钠水溶液的质量浓度为0.4～0.5g/ml，滴加时间为1.8～2.3小时，保温1～1.5小时，升2CN109384667A权利要求书2/2页温回收甲醇，加水分出水层至废水，得油