一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110818557A(43)申请公布日2020.02.21(21)申请号201911107382.7(22)申请日2019.11.13(71)申请人江苏快达农化股份有限公司地址226407江苏省南通市如东沿海经济开发区海滨3路16号(72)发明人钱圣利韩邦友李强李炜陆丹丹徐平平许雪飞(74)专利代理机构南通市永通专利事务所(普通合伙)32100代理人葛雷(51)Int.Cl.C07C51/62(2006.01)C07C63/70(2006.01)C07C51/64(2006.01)权利要求书1页说明书3页附图1页(54)发明名称一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法(57)摘要本发明公开了一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，包括：（1）在带有光源的氯化循环反应器中，泵入邻甲基苯甲酰氯及氯化反应物；（2）升温至60℃~80℃，连续通入氯气，控制氯化温度65℃~75℃；（3）当氯化循环反应器出来的氯化物组份比例达到设定的指标后转入赶气塔赶除氯气及氯化氢气体；（4）氯化物经赶气塔赶尽氯气及氯化氢气体后，进入真空精馏分离塔进行精馏分离。本发明将氯化与精馏分离偶合在一起，将原料及氯气通过连续氯化反应器，氯化停留在一级反应，反应后的物料经赶氯及精馏分离。产品收率达到95%，产品含量达97%。CN110818557ACN110818557A权利要求书1/1页1.一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征是：包括下列步骤：（1）在带有光源的光催化氯化循环反应器中，连续泵入邻甲基苯甲酰氯及氯化反应物；（2）升温在50℃~90℃，连续通入氯气进行氯化反应；（3）当氯化循环反应器出来的氯化物组份比例达到设定的指标后转入赶气塔赶除氯气及氯化氢气体；未达到设定指标，继续泵入氯化循环反应器进行氯化反应；（4）氯化物经赶气塔赶尽氯气及氯化氢气体后，进入真空精馏分离塔进行精馏分离；塔顶物料为原料邻甲基苯甲酰氯；塔中物质为目标产品邻氯甲基苯甲酰氯，塔底为含有副产邻二氯甲基苯甲酰氯的精馏残液。2.根据权利要求1所述的一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征是：步骤（1）中，泵入邻甲基苯甲酰氯及氯化反应物的速度反应物料与氯气的摩尔配比为1：1~50；最佳配比为1：4~6。3.根据权利要求1所述的一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征是：步骤（1）中，催化光源的波长：选择315nm~400nm；最佳365nm-~380nm。4.根据权利要求1所述的一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征是：步骤（2）中，氯化反应温度为50℃~90℃；最佳：温度为70℃±5℃。5.根据权利要求1所述的一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征是：步骤（2）处理后，氯化尾气经水吸收成盐酸，不凝气再经碱吸收成次氯酸钠溶液。6.根据权利要求1所述的一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征是：步骤（3）中所述设定的指标值质量比为：副产物二氯产物不大于0.1%，产物一氯化物60%~30%，在副产物小于0.1%前提下，产物一氯化物，含量越高越好，适宜控制在50%~55%。7.根据权利要求1所述的一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征是：步骤（4）中精馏温度控制在100℃~125℃，真空度控制在0.098MPa以上。8.根据权利要求1所述的一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法，其特征是：步骤（4）中塔顶物料为原料邻甲基苯甲酰氯，再返回氯化循环反应器氯化，实现连续化反应。2CN110818557A说明书1/3页一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法技术领域[0001]本发明涉及一种邻氯甲基苯甲酰氯的合成方法。背景技术[0002]邻氯甲基苯甲酰氯是一种重要的有机合成中间体，主要适用于医药和农药的合成，是高效除草剂苄嘧磺隆的重要原料之一。[0003]根据专利及资料报道，邻氯甲基苯甲酰氯有两种合成路线：[0004]一、以苯酞为原料，与光气或氯化亚砜、三氯化磷等氯化试剂反应得到目标产品，其中与光气反应为最佳，产品收率95％，质量98％以上。[0005]二、以邻甲基苯甲酰氯为原料，在催化剂偶氮二异丁腈作用下，升温至60℃～80℃，与氯气反应后得到目标产品。该路线产品含量75％，收率78％。[0006]第一条苯酞路线虽然产品质量及收率都很高，但苯酞原料来源紧张，供货困难，生产成本高，此路线不经济，没有工业化价值。[0007]第二条邻甲基苯甲酰氯路线是目前工业化生产上采用的主要合成路线。但由于本工艺生产过程中存在串联反应：Ⅰ级反应：邻甲基苯甲酰氯与氯气反应生成邻氯甲基苯甲酰氯(称为一氯产物)；Ⅱ级反应：邻氯甲基苯甲酰氯(一氯产物)与氯气反应生成副产物邻二氯甲基苯甲酰氯(称为二氯产品)。氯化过程中当邻氯甲基苯甲酰氯的含量超过75％以上时，会快速发生Ⅱ级反应，影响产品的收率与含量