一种中长链脂肪羧酸的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109503353A(43)申请公布日2019.03.22(21)申请号201811502368.2(22)申请日2018.12.06(71)申请人中国科学技术大学地址230026安徽省合肥市包河区金寨路96号(72)发明人傅尧李兴龙解光霞陈世言孔庆山(74)专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人李新红(51)Int.Cl.C07C51/09(2006.01)C07C51/377(2006.01)C07C53/126(2006.01)权利要求书1页说明书5页(54)发明名称一种中长链脂肪羧酸的制备方法(57)摘要本申请公开了一种中长链脂肪羧酸的制备方法。更具体地，是以2-卤甲基呋喃为原料，在金属试剂和溶剂存在下，与卤代羧酸酯类化合物反应制备缩合产物，缩合产物在加氢催化剂和酸催化剂的共催化体系下于溶剂中加氢开环得到中长链脂肪羧酸产物。该方法原子经济性好，产物收率高，工艺路线简单，产物的附加值高，具有潜在的工业应用前景。CN109503353ACN109503353A权利要求书1/1页1.一种制备中长链脂肪羧酸的方法，所述方法包括：步骤1：以2-卤甲基呋喃为原料，在金属试剂和溶剂存在下，与卤代羧酸酯类化合物反应制备缩合产物；步骤2：将步骤1中获得的缩合产物在加氢催化剂和酸催化剂的共催化体系下于溶剂中加氢开环得到中长链脂肪羧酸产物。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述2-卤甲基呋喃为以下结构中的一种或几种，3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的金属试剂选自Zn、Mg和Cu的一种或几种。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述的卤代羧酸酯类化合物为以下结构中的一种或几种，其中n为等于或大于0的整数，R为C1-C8烷烃，X为卤素。5.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1中所使用的溶剂为选自乙醚、四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃中的一种或多种。6.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤1中所使用的反应温度为-10～60℃，反应时间为0.1-24h，所述2-卤甲基呋喃与所述卤代羧酸酯类化合物的摩尔比为1∶10～10∶1，并且所述2-卤甲基呋喃与所述金属试剂的摩尔比为1∶1～1∶10。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢催化剂包括负载于固体载体上的选自Pt、Pd、Ru、Rh、Ni、Co中的一种或几种，载体为选自活性炭、SiO2、TiO2、MnO2、ZrO2中的一种或多种，并且所述加氢催化剂与所述缩合产物的摩尔比为0.001～1。8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述酸催化剂为选自磺酸、酸性离子树脂、杂多酸、金属盐、负载于载体上的金属盐复合物、金属氧化物、酸性离子液、超临界流体CO2中的至少一种，并且所述酸催化剂与所述2-卤甲基呋喃的摩尔比为0.001～1。9.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤2中所使用的溶剂为选自C1-C8羧酸、C1-C8醇、C2-C10醚或是环醚、C5-C15直链或支链烷烃或环烷烃中的一种或多种，并且所述溶剂的体积与2-卤甲基呋喃的质量的比率为100∶1～1∶1。10.根据权利要求1所述的方法，其中，在步骤2中所使用的反应氢压为0.5～6.0MPa，反应温度为100～200℃，反应时间为0.1～20h。2CN109503353A说明书1/5页一种中长链脂肪羧酸的制备方法技术领域[0001]本发明涉及化学品的制备方法，尤其涉及一种中长链脂肪羧酸的制备方法。具体地，涉及一种由2-卤甲基呋喃制备中长链脂肪羧酸的方法。背景技术[0002]中长链脂肪酸是重要的有机合成中间体，用作香料、医药、润滑剂、香料、涂料、化妆品及增塑剂的合成原料。[0003]传统中长链脂肪羧酸的制备方法主要包括石油基偶数碳烯烃与合成气的加成再进行氧化反应制备或是通过高温裂解油类作为得到相应的醛类化合物再进行氧化反应制备，但是传统方法收率低，反应条件苛刻，对设备要求高。鉴于中长链脂肪羧酸及其衍生物的重要用途和需求，而传统的来源受限于原料生产的限制，直接限制了中长链脂肪羧酸及其衍生物的大规模应用。[0004]由于生物质平台分子的碳数较少，不符合中长链化合物的碳链要求，传统方法是通过缩合反应，包括羟醛缩合反应，烷基化反应，苯偶姻反应等增长碳链制备中长链缩合产物，但是经过后续的加氢脱氧反应制备得到的基本是烷烃产物(Science，2005，308，1446-1450；Angew.Chem.，Int.Ed.，2011，50，2375-2378；Chem.Commun.，2013，49，5727-5729.)。将生物质底物转化为中长链的官能团化产品具有重要意义。王等人和Leitner等人将糠醛和丙酮羟醛缩合产物转化为辛醇及辛醚，产物选择性较低。(GreenChem