一种中长链脂肪醇及其酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110357782A(43)申请公布日2019.10.22(21)申请号201810324281.4C07C31/125(2006.01)(22)申请日2018.04.11C07C31/20(2006.01)C07C29/09(2006.01)(71)申请人中国科学技术大学C07D307/46(2006.01)地址230026安徽省合肥市包河区金寨路96号(72)发明人邓晋傅尧刘喣旸(74)专利代理机构中科专利商标代理有限责任公司11021代理人李新红(51)Int.Cl.C07C69/14(2006.01)C07C69/24(2006.01)C07C69/06(2006.01)C07C69/08(2006.01)C07C67/00(2006.01)权利要求书1页说明书13页附图1页(54)发明名称一种中长链脂肪醇及其酯的制备方法(57)摘要本发明提供了一种制备中长链脂肪醇及其酯的方法，所述方法包括：使所述第一反应物与所述第二反应物参与第一步缩合反应，将所述第一反应物的所述羰基的C＝O键的碳连接到第二反应物中的羰基的α碳并转变为C＝C键，形成缩合产物；以及在加氢脱氧催化剂与路易斯酸的共催化体系的存在下，将所获得的缩合产物在氢压力下进行第二步反应，在有机酸体系中将所述缩合产物中的呋喃环开环并同时加氢脱氧以饱和碳链，得到中长链脂肪酯；任选地，将所获得的中长链脂肪酯在碱的存在下水解成相应的醇。本发明的方法可以由廉价的短链醇制备中长链脂肪醇及其酯，原料经济、工艺路线简单、产物收率高。CN110357782ACN110357782A权利要求书1/1页1.一种制备中长链脂肪醇及其酯的方法，所述脂肪醇及其酯的主链包含8-20个碳，所述方法包括以下步骤：提供第一反应物，所述第一反应物为含有羰基基团的呋喃类化合物；提供第二反应物，所述第二反应物为含有羰基或醛基并且含有具有氢原子的羰基α碳原子的化合物，并且所述第二反应物能够与所述第一反应物的所述羰基基团参与缩合反应；使所述第一反应物与所述第二反应物参与第一步缩合反应，将所述第一反应物的所述羰基的C＝O键的碳连接到第二反应物中的羰基的α碳并转变为C＝C键，形成缩合产物；在加氢脱氧催化剂与路易斯酸的共催化体系的存在下，将所获得的缩合产物在氢压力下进行第二步反应，在有机酸体系中将所述缩合产物中的呋喃环开环并同时加氢脱氧以饱和碳链，得到中长链脂肪酯；任选地，将所获得的中长链脂肪酯在碱的存在下水解成相应的醇。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述路易斯酸是金属价态为+1至+6价的三氟甲磺酸金属盐。3.根据权利要求1所述的方法，其中，在所述第二步反应中，所述氢压力为0.5-6.0MPa，反应温度为100-200℃，反应时间为0.1-20小时。4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述路易斯酸与所述缩合产物的摩尔比为0.001-1。5.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第一反应物由式(I)表示：其中R1选自由以下各项组成的组：氢，C1-C5的直链或支链烷基；其中R2选自由以下各项组成的组：氢，C1-C10的直链或支链烷基、C1-C10的直链或支链烷氧基；其中R2可处于呋喃环的3位或4位。6.根据权利要求1所述的方法，其中，在第一步缩合反应中，所述第一反应物与所述第二反应物的摩尔比为10∶1至1∶10。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二步反应在溶剂中进行，所述溶剂为C1-C8直链或支链羧酸，并且所述溶剂与所述缩合产物的摩尔比为100∶1至1∶5。8.根据权利要求1所述的方法，其中，所述加氢脱氧催化剂为金属负载型催化剂，在所述金属负载型催化剂中，所述金属选自由以下各项组成的组：Pt、Pd、Ru、Rh、Ni、Co、或它们的组合，并且负载所述金属的载体选自由以下各项组成的组：活性炭、SiO2、TiO2、MnO2、ZrO2、或它们的组合。9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述三氟甲磺酸金属盐选自由以下各项组成的组：Hf(OTf)4、Al(OTf)3、Fe(OTf)3、Sc(OTf)3、Yb(OTf)3、Sm(OTf)3、Ce(OTf)3、La(OTf)3、Zr(OTf)4、Nb(OTf)5、W(OTf)6。10.一种根据权利要求1-9中任一项所述的方法制备的中长链脂肪醇及其酯，其中所述脂肪醇及其酯的主链包含8-20个碳。2CN110357782A说明书1/13页一种中长链脂肪醇及其酯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及一种中长链脂肪醇及其酯的制备方法，尤其涉及一种由含有羰基基团的呋喃类化合物与含有羰基或醛基基团的化合物制备中长链脂肪醇酯的方法，例如，由糠醛及其衍生物和包含羰基或醛基并含有具有氢原子的羰基α碳原子的化合物