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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109575205A(43)申请公布日2019.04.05(21)申请号201811381213.8C08K13/02(2006.01)(22)申请日2018.11.20C08K3/04(2006.01)C08K3/22(2006.01)(71)申请人山东阳谷华泰化工股份有限公司C08K5/09(2006.01)地址252399山东省聊城市阳谷县清河西路217号(72)发明人李剑波王文博杜孟成李庆朝张朋龙董钰标(74)专利代理机构济南泉城专利商标事务所37218代理人贾波(51)Int.Cl.C08G8/04(2006.01)C08L9/06(2006.01)C08L61/06(2006.01)C08L91/00(2006.01)权利要求书2页说明书9页(54)发明名称一种4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂及其制备方法和应用,由N-甲酰吗啉和烷基苯酚通过缩合和缩聚反应制得。本发明方法操作简单,易于实施,条件温和,无需高压,安全性高,可控性强,产品收率高,品质好,节能环保。所得树脂的甲基上连接吗啉基团,具有优异的初始粘性和长效粘性,耐湿热、抗氧化,性能优异,是一种很好的增粘树脂,尤其适用于轮胎的制造和生产中作为橡胶用长效增粘树脂使用。添加本发明树脂的胶料的初始粘性和粘性持久力得到极大提高,可以减少轮胎或橡胶制品的残次品率,能改善轮胎或橡胶制品的品质、降低生产成本和提高生产效率,还能降低橡胶的动态生热,具有很好经济和社会效益,市场前景广阔。CN109575205ACN109575205A权利要求书1/2页1.一种4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂,其特征是:具有下式所述的结构式,式中m为1-10的整数,R为碳原子数大于等于4小于等于12的叔烷基;。2.根据权利要求1所述的4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂,其特征是:m为3-6的整数;R为叔丁基或叔辛基;优选的,4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂的重均分子量为650-1500。3.一种4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂的制备方法,其特征是:包括N-甲酰吗啉和烷基苯酚通过缩合和缩聚反应制备4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂的步骤,所述N-甲酰吗啉和烷基苯酚的结构式如下,其中R为碳原子数大于等于4小于等于12的叔烷基,优选为叔丁基或叔辛基:。4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:反应在催化剂存在下进行,所述催化剂为酸,所述酸为无机酸或有机酸,优选为草酸、浓硫酸或对甲苯磺酸。5.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:N-甲酰吗啉和烷基苯酚的摩尔比为0.75~0.99:1,优选为0.85:1。6.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:反应在有机溶剂存在下进行,所述有机溶剂为甲苯、二甲苯或苯。7.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是:N-甲酰吗啉和烷基苯酚反应时,先进行缩合反应,形成下式Ⅰ所述的羟甲基产物,然后再进行缩聚反应,得到4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂;式Ⅰ中,R为碳原子数大于等于4小于等于12的叔烷基,优选为叔丁基或叔辛基;2CN109575205A权利要求书2/2页。8.根据权利要求3所述的制备方法,其特征是具体包括以下步骤:(1)将烷基苯酚加入到反应釜中,升温将其熔融,然后加入催化剂,在回流和搅拌下滴加N-甲酰吗啉,滴完后升温至95~110℃进行缩合反应,得到式Ⅰ所述的羟甲基产物;(2)向反应釜中加入有机溶剂,先蒸馏至基本无水,然后升至150~200℃进行缩聚反应,得到4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂。9.权利要求1所述的4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂作为增粘树脂的应用,优选的,作为橡胶用增粘树脂。10.一种增粘树脂,其特征是:有效成分包括权利要求1所述的4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂。3CN109575205A说明书1/9页一种4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及一种含吗啉基的酚醛树脂,具体涉及一种4-叔烷基苯酚-(吗啉基)甲醛树脂,还涉及其制备方法和作为橡胶用增粘树脂的应用,属于酚醛树脂技术领域。背景技术[0002]在橡胶轮胎或制品加工过程中,尤其是子午线轮胎和斜交胎加工过程中,常采用贴合法成型,这就要求未硫化的胶料具有较高的成型粘性。天然橡胶具有良好自粘性,因而工艺性能良好,而合成橡胶虽然具有耐磨、耐老化和其它一些优点,但其自粘性较差,给成型工艺带来困难,从而限制了合成橡胶的使用。[0003]如果胶料之间缺乏粘性,特别是对于合成橡胶混炼胶,半成品胶件不仅会因蠕变使尺寸变形,而且会因成型时的膨胀引起胶件黏贴部位脱开,因此,要求未硫化胶料具有较高的成