一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109651198A(43)申请公布日2019.04.19(21)申请号201811634203.0(22)申请日2018.12.29(71)申请人常州沃腾化工科技有限公司地址213012江苏省常州市钟楼区龙城大道2188号(72)发明人曹伟(74)专利代理机构南京思拓知识产权代理事务所(普通合伙)32288代理人吕鹏涛(51)Int.Cl.C07C257/06(2006.01)C07C303/24(2006.01)C07C305/04(2006.01)C07C227/06(2006.01)C07C229/30(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法(57)摘要本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法。本发明提供的合成方法，它包括以下步骤：(1)化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在70～90℃进行反应，得到化合物Ⅲ；(2)在催化剂和有机碱存在的条件下，化合物Ⅲ与化合物Ⅳ和有机溶剂在20～30℃进行反应，得到化合物Ⅴ。本发明的合成方法，产品收率高，生产成本低，简化了后处理操作，节能环保，易于实现规模化生产。具体合成路线如下：。CN109651198ACN109651198A权利要求书1/1页1.一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，它包括以下步骤：2.根据权利要求1所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，它包括以下步骤：(1)化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在70～90℃进行反应，得到化合物Ⅲ；(2)在催化剂和有机碱存在的条件下，化合物Ⅲ与化合物Ⅳ和有机溶剂在20～30℃进行反应，得到化合物Ⅴ。3.根据权利要求2所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，化合物Ⅱ与化合物Ⅰ摩尔比为1.0～2.0:1，优选为1.0～1.5:1。4.根据权利要求2所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，所述催化剂为醋酸酐。5.根据权利要求4所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，化合物Ⅳ与化合物Ⅰ摩尔比为0.6～1.5:1，优选为0.8～1.0:1。6.根据权利要求2所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，所述有机碱为三乙胺、二异丙基乙基胺或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯中的一种或几种，优选为三乙胺。7.根据权利要求6所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，有机碱与化合物Ⅰ摩尔比为1.0～3.0:1，优选为1.2～2.0:1。8.根据权利要求2所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、二氯甲烷或乙酸乙酯中的一种或几种，优选为甲苯。9.根据权利要求3～8中任一项所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，化合物Ⅰ和化合物Ⅱ在80℃进行反应。10.根据权利要求9所述的二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法，其特征在于，化合物Ⅰ和化合物Ⅱ进行反应的时间为1～8h，优选为2h。2CN109651198A说明书1/3页一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法技术领域[0001]本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法。背景技术[0002]二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯(diethyl2-[(dimethylamino)methylidene]malonate),分子量为215.2，CAS号:18856-68-3，可以用作杀菌剂噁喹酸的中间体。二甲基氨亚甲基丙二酸二乙酯的合成方法有：①以N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛和丙二酸二乙酯缩合反应，在室温条件下搅拌6小时，蒸除低沸点物质后经过柱层析纯化得产物，收率达96％。(Applicationtothesynthesisofcarbacephams，TetrahedronLetters,1984，vol.25#34,p.3743–3746)②通过N,N-二甲基甲酰胺和光气反应后，然后与丙二酸二乙酯60-70℃缩合反应得产物，收率81％。(UmsetzungenmitSaureamid-Phosphoroxychlorid-AdduktenundAmidchloriden,HELLMUTBREDERECKundKARLBREDERE，ChemischeBerichte；vol.94；(1961)；p.2278-2295)[0003]从现有的合成方法可以表明，以N,N-二甲基甲酰胺二甲基缩醛为原料的方法，收率很高，但是后处理需要柱层析纯化，操作非常繁琐，而且原料价格昂贵，不适于产业化。以N,N-二甲基甲酰胺为原料的方法，收率低，而且需要使用剧毒的光气，安全性差，对环境污染大，不符合绿