改进的亚甲基丙二酸酯方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号(10)申请公布号CNCN104334521104334521A(43)申请公布日2015.02.04(21)申请号201380017674.6C07C69/73(2006.01)(22)申请日2013.01.28C07C253/30(2006.01)C07C255/23(2006.01)(30)优先权数据61/591,8842012.01.28US(85)PCT国际申请进入国家阶段日2014.09.28(86)PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0235122013.01.28(87)PCT国际申请的公布数据WO2013/113035EN2013.08.01(71)申请人OPT迈德有限公司地址美国纽约州(72)发明人维贾雅·巴斯克尔·贡迪约翰·格雷戈里·里德(74)专利代理机构北京银龙知识产权代理有限公司11243代理人金鲜英钟海胜(51)Int.Cl.C07C67/31(2006.01)权利要求书2页权利要求书2页说明书18页说明书18页(54)发明名称改进的亚甲基丙二酸酯方法(57)摘要本发明提供一种用于生产亚甲基丙二酸酯的改进方法，所述改进方法通过使用选定的亚胺盐反应物来获得。CN104334521ACN104352ACN104334521A权利要求书1/2页1.一种生产亚甲基丙二酸酯的方法，其通过丙二酸的酯，特别是丙二酸的二酯与某些亚胺盐在合适的条件下反应合适的一段时间以生成相应的亚甲基丙二酸酯，其中，所述亚胺盐大体上对应于下式：其中R4、R5、R6和R7各自独立地为H部分或烃部分或取代的烃部分，或各自独立地为烃桥、取代的烃桥或含杂原子的烃桥，通过所述烃桥、取代的烃桥或含杂原子的烃桥，式II的氮原子、碳原子或二者都在环状结构中；条件是R6和R7都不是包含附着于所述氮原子的叔碳原子的烃部分，并且X为阴离子。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述R4、R5、R6和R7各自独立地为H或烷基、芳基、烯基或炔基。3.根据权利要求1所述的方法，其中，X为卤素、非亲核阴离子和/或酸阴离子。4.根据权利要求1所述的方法，其中，X为卤素、羧酸盐或磺酸盐。5.根据权利要求1所述的方法，其中，X选自氯化物、溴化物、碘化物、AsF6、SbF6、PF6、BF4、CH3SO3、CF3SO3、苯磺酸盐、对甲基苯磺酸、醋酸盐、丙酸盐、异丁酸盐、三甲基乙酸盐、硫酸盐、硫酸氢盐、高氯酸盐、SbCl6、SbCl3和SnCl5。6.根据权利要求1所述的方法，其中，所述丙二酸酯具有如下式：12其中，在单体酯的情况下，R和R之一为H且另一个为C1-C18的烃基或含杂原子的烃基，后者具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子；或在二酯的情况下，R1和R2可以相同12或不同，R和R各自独立地选自C1-C18的烃基或含杂原子的烃基，后者具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子。7.根据权利要求6所述的方法，其中，R1和R2均为烃基和/或含杂原子的烃基且表示C1-C10的直链或支链烷基、C3-C6的脂环基、C2-C6的烯基或C2-C6的炔基，两者之一或二者可以被醚基、环氧基、卤素基团、酯基、氰基、醛基、酮基或芳基取代或者含有醚基、环氧基、卤素基团、酯基、氰基、醛基、酮基或芳基。8.根据权利要求6所述的方法，其中，R1和R2均为烃基或含杂原子的烃基，其中至少一个含有酯键。9.根据权利要求6所述的方法，其中，所述R1和R2中的至少一个具有通式:3-(CH2)n–COOR3其中R为C1-C17的烃基或含杂原子的烃基，后者具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子。10.根据权利要求6所述的方法，其中，所述丙二酸酯为二酯且R1和R2中的至少一个为具有下述通式的基团:2CN104334521A权利要求书2/2页3-(CH2)n–COOR3其中R独立地为C1-C17的烃基或含杂原子的烃基，后者具有一个或多个氮原子、卤素原子或氧原子，且n为1-5的整数。311.根据权利要求10所述的方法，其中，R独立地为C1-C6的低级烷基且n为1或2。12.根据权利要求1所述的方法，其中，亚胺盐与丙二酸酯的当量为从1:1到10:1。13.根据权利要求1所述的方法，其中，亚胺盐与丙二酸酯的当量为从1:1到6:1。14.根据权利要求1所述的方法，其中，亚胺盐与丙二酸酯的当量为从1:1到4:1。15.根据权利要求1所述的方法，其中，所述亚胺盐为原位形成的且所述丙二酸酯被直接添加到亚胺反应产物中。16.根据权利要求15所述的方法，其中，所述原位反应包括过量的摩尔当量的酸酐或酰基氯活化剂。17.根据权利要求15所述的方法，其中，所述亚胺盐是通过酰基卤或酸酐与1,1-二氨基烷烃的反应来形成的。18.根据权利要求1所述的方法，其中，所