一种制备全氟碘代丁烷的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109651073A(43)申请公布日2019.04.19(21)申请号201910006610.5(22)申请日2019.01.04(71)申请人浙江昊唐实业有限公司地址310000浙江省杭州市江干区经济技术开发区8号大街2号1幢105室(72)发明人刘得民(74)专利代理机构杭州橙知果专利代理事务所(特殊普通合伙)33261代理人李品(51)Int.Cl.C07C17/20(2006.01)C07C19/16(2006.01)B01J31/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种制备全氟碘代丁烷的方法(57)摘要本发明公开了一种制备全氟碘代丁烷的方法，采用铝酸盐离子液体同时作为溶剂和催化剂，使得全氟戊酸的脱羧和碘代反应在同一条件下进行，全氟戊酸的收率高达92％以上；该工艺省略了全氟戊酸碱化的步骤，避免了常规液体碱的使用，减少了废水和废盐的排放，降低了设备成本，有利于工业化生产。CN109651073ACN109651073A权利要求书1/1页1.一种制备全氟碘代丁烷的方法，在装有回流装置的反应釜中加入一定量的铝酸盐离子液体，然后加入全氟戊酸升温至50～100℃，缓慢滴加碘的乙醇溶液，滴加完毕后，继续加热至80～150℃进行反应5～10小时，制得全氟碘代丁烷溶液，反应液静置分层，分离铝酸盐离子液体层和全氟碘代丁烷粗产品，将离子液体层用蒸馏水洗涤至中性后直接循环使用，任选地，全氟碘代丁烷粗产品通过精馏进行提纯；所述的铝酸盐离子液体为季膦盐和N-烷基咪唑盐复合铝酸盐离子液体。2.权利要求1所述的制备全氟碘代丁烷的方法，其特征在于：所述的铝酸盐离子液体制备方法包括如下步骤：将季膦盐和N-烷基咪唑盐按一定比例加入到甲醇中搅拌溶解，加入氯化铝，加热至30～50℃，加入一定量的氯化铝，搅拌溶解后继续反应2～3小时，升温至70～80℃，蒸出溶剂后，过滤除去不溶物，即得季膦盐和N-烷基咪唑盐复合铝酸盐离子液体。3.根据权利要求2所述的制备全氟碘代丁烷的方法，其特征在于，进一步地，季膦盐和N-烷基咪唑盐的摩尔比为0.1～0.5:1，氯化铝的加入量为季膦盐和N-烷基咪唑盐摩尔重量的1～1.2倍。4.根据权利要求2所述的制备全氟碘代丁烷的方法，其特征在于，所述季膦盐选自三苯基氯化膦，乙基三苯基氯化膦，丙基三苯基氯化膦和丁基三苯基氯化膦中的一种或多种。5.根据权利要求2所述的制备全氟碘代丁烷的方法，其特征在于，所述的N-烷基咪唑盐选自N-甲基咪唑盐酸盐、N-乙基咪唑盐酸盐、N-丙基咪唑盐酸盐、N-丁基咪唑盐酸盐中的一种或多种。6.根据权利要求1～5任一项所述的制备全氟碘代丁烷的方法，其特征在于：所述铝酸盐离子液体的加入量为全氟戊酸重量的1～20倍，优选为3～15倍，最优选为5～10倍。7.根据权利要求1～5任一项所述的制备全氟碘代丁烷的方法，其特征在于：优选的反应体系中可存在水，水的含量为全氟戊酸重量的10～50wt％，优选为15～40wt％，最优选为25～35wt％。8.根据权利要求1～5任一项所述的制备全氟碘代丁烷的方法，其特征在于：所述碘的乙醇溶液的滴加时间一般为1～10小时，最好在3～8小时。9.根据权利要求1～5任一项所述的制备全氟碘代丁烷的方法，其特征在于：单质碘与全氟戊酸的摩尔比优选为1.0～3.0：1，进一步优选为1.1～1.2：1。2CN109651073A说明书1/4页一种制备全氟碘代丁烷的方法技术领域[0001]本发明属于药物中间体领域，具体涉及一种制备全氟碘代丁烷的方法。背景技术[0002]全氟碘代烷烃，俗称全氟烷基碘，是一种重要的含氟精细化工原料，是生产含氟整理剂、含氟表面活性剂及其他含氟精细化学品的关键中间体。另外由于其分子结构的特殊性，可提供直链的全氟烷烃，而其相应的产品也具有优良的高表面活性，高化学稳定性和憎水、憎油性，因此全氟烷基碘的下游产品，在轻水灭火剂、磁性记录材料、疏水疏油的织物整理剂、纸张整理剂、地毯防污剂、油田化学、感光材料、高档脱模剂、高档皮革防水加脂剂、防水涂饰剂、金属防锈剂、涂料流平剂和医用材料等方面都有重要的用途。[0003]全氟烷基碘化物是一类重要的有机氟中间体,是生产氟表面活性剂及氟整理剂的原料,此外它们还具有其它广泛的用途。全氟烷基碘化物是一类氢原子被氟原子完全取代的单碘代全氟烷化合物。目前,相应产品的表面活性最高,是生产氟整理剂、氟表面活性剂和氟精细化学品的关键中间体。由于其分子结构的特殊性,可提供直链的全氟烷烃,其相应的产品具有优秀的高表面活性、高耐候性、高化学稳定性和憎水憎油性。全氟烷基碘化物由美国DuPont公司于60年代首先开发成功,随后,德国Hoechst、法国Atochem、