一种短链全氟碘代烷的连续制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN105503515A(43)申请公布日2016.04.20(21)申请号201610053553.2(22)申请日2016.01.26(71)申请人巨化集团技术中心地址324004浙江省衢州市柯城区巨化集团技术中心(72)发明人耿为利周强王宗令吴庆王树华张文革(74)专利代理机构宁波奥圣专利代理事务所(普通合伙)33226代理人程晓明(51)Int.Cl.C07C19/16(2006.01)C07C17/10(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种短链全氟碘代烷的连续制备方法(57)摘要本发明公开了一种短链全氟碘代烷的连续制备方法，将一氢全氟代烷、气化的单质碘、氟氮混合气按体积比为1：0.5～2：0.01～0.1进行连续反应，所述的氟氮混合气中氟气体积浓度为0.05～1％，反应温度为250～350℃，物料停留时间为5～30s，反应所得混合气经碱洗，干燥、精馏得到短链全氟碘代烷产品。本发明具有工艺简单，反应条件温和，设备投资少，产品选择性高等优点。CN105503515ACN105503515A权利要求书1/1页1.一种短链全氟碘代烷的连续制备方法，其特征在于将一氢全氟代烷、气化的单质碘、氟氮混合气按体积比为1：0.5～2：0.01～0.1进行连续反应，所述的氟氮混合气中氟气体积浓度为0.05～1％，反应温度为250～350℃，物料停留时间为5～30s，反应所得混合气经碱洗，干燥、精馏得到短链全氟碘代烷产品。2.根据权利要求1所述的短链全氟碘代烷的连续制备方法，其特征在于所述的一氢全氟代烷为三氟甲烷、五氟乙烷、七氟丙烷中的一种。3.根据权利要求1所述的短链全氟碘代烷的连续制备方法，其特征在于所述的一氢全氟代烷、气化的单质碘、氟氮混合气体积比为1：0.8～1.2：0.02～0.06。4.根据权利要求1所述的短链全氟碘代烷的连续制备方法，其特征在于所述的氟氮混合气中氟气体积浓度为0.1～0.5％。5.根据权利要求1所述的短链全氟碘代烷的连续制备方法，其特征在于所述的反应温度为280～320℃。6.根据权利要求1所述的短链全氟碘代烷的连续制备方法，其特征在于所述的物料停留时间为10～25s。2CN105503515A说明书1/3页一种短链全氟碘代烷的连续制备方法技术领域[0001]本发明涉及全氟碘代烷的制备方法，具体涉及一种短链全氟碘代烷的连续制备方法。背景技术[0002]短链全氟碘代烷，是合成全氟烷基碘化物的重要原料，以三氟碘甲烷、五氟碘乙烷、七氟碘丙烷为主，主要用于生产全氟烷基碘的初始调聚剂，还可用于生产含氟医药中间体等含氟精细化学品，应用价值较高。以短链全氟碘代烷下游产品全氟烷基碘化物生产的氟表面活性剂、氟整理剂等，种类很多，应用广泛。[0003]目前，短链全氟碘代烷的合成方法主要有：[0004]1)四氟乙烯与氟化剂加成法。以碘(I2)、五氟化碘(IF5)与四氟乙烯(TFE)在金属氟化物的催化剂作用下，生成五氟碘乙烷，反应通常在高压釜中进行，采用间歇式反应。碘随五氟化碘加入或以热四氟乙烯蒸汽载带的形式引入。该类反应中使用了原料碘、五氟化碘及ICl、HF等，强酸性对反应介质的腐蚀性很大，对反应装置的要求较高，一般采用不锈钢加涂层的方法解决腐蚀性问题，设备投资大。[0005]2)双碘化物与氟化剂加成法。以F2ICCF2I和IF5或HF等反应得到全氟乙基碘。催化剂为Nb、含氧卤酸或卤酸盐等。此法中使用的F2ICCF2I和IF5、HF都为有毒物质，其中F2ICCF2I的毒性国内尚不明确，毒性属高毒类。含氧卤酸或卤酸盐不稳定，容易引起爆炸。[0006]3)卤代烷替换法。在有机溶剂中，用五氟一溴乙烷或者五氟一氯乙烷同碱金属碘化物反应，替换掉溴或者氯，得到五氟碘乙烷。此方法操作步骤较多，产物为混合物，产品分离困难，收率低。[0007]4)其他。在有碱金属碘化物的情况下，脱掉全氟羰酸卤酸酐中的羰基，得到五氟碘乙烷；C2F5H和I2组成的混合气体，高温下流经碱金属催化剂层，在其催化下反应，得到C2F5I、CF3I、C2F5H、I2气态混合物，该方法转化率低，选择性差，设备腐蚀严重。发明内容[0008]本发明克服了现有技术的缺陷，提供一种工艺简单，反应条件温和，设备投资少，产品选择性高的短链全氟碘代烷的连续制备方法。[0009]为实现以上目的，本发明采用的技术方案为：一种短链全氟碘代烷的连续制备方法，将一氢全氟代烷、气化的单质碘、氟氮混合气按体积比为1：0.5～2：0.01～0.1进行连续反应，所述的氟氮混合气中氟气体积浓度为0.05～1％，反应温度250～350℃，物料停留时间为5～30s，反应所得混合气经碱洗，干燥、精馏得到短链全氟碘代烷产品。[