一种室温下制备芳基硼酸酯的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109694382A(43)申请公布日2019.04.30(21)申请号201710995826.X(22)申请日2017.10.23(71)申请人广州医科大学地址511436广东省广州市番禺区新造镇广州医科大学（番禺校区）A2-517室(72)发明人季红易涛张超张建业吴丽阳蔡江红(74)专利代理机构广州科粤专利商标代理有限公司44001代理人蒋欢妹刘明星(51)Int.Cl.C07F5/02(2006.01)权利要求书2页说明书11页(54)发明名称代基的苯基、吡啶基、噻吩基、吲哚基、吡唑基、萘一种室温下制备芳基硼酸酯的方法基中的任意一种。(57)摘要本发明公开了一种室温下制备式Ⅰ所示芳基硼酸酯的方法，将式Ⅱ所示的二硼类化合物和芳基卤代物在碱、氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)催化剂、2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯配体的作用下在有机溶剂中于室温下反应0.5～8小时，经后处理得到相应的芳基硼酸酯。该方法反应条件温和、操作简便、适用范围广，且对芳基上的各种官能团兼容性好，高效经济，在室温常压条件下即可高收率制备芳基硼酸酯，适合于芳基硼酸酯的大量制备。其中R’代表带取CN109694382ACN109694382A权利要求书1/2页1.一种室温下制备式Ⅰ所示芳基硼酸酯的方法，该方法包括以下步骤：将式Ⅱ所示的二硼类化合物和芳基卤代物在碱、氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)催化剂、2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯配体的作用下在有机溶剂中于室温下反应0.5～8小时经后处理得到：其中R’代表带取代基的苯基、吡啶基、噻吩基、吲哚基、吡唑基、萘基中的任意一种。2.根据权利要求1所述室温下制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于，所述带取代基的苯基的结构式为其中R1、R2、R3、R4、R5各自独立代表氢、C1～C10的烷基、C1～C10的烷氧基、羟甲基、芳基、C1～C10的酰基、C1～C10的烷氧甲酰基、醛基、硝基、氰基、羟基、氨甲酰基中的任意一种。3.根据权利要求2所述室温下制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于，R1、R5代表氢、甲基或甲氧基，R2、R3、R4代表叔丁基、甲氧基、羟甲基、苯基、乙酰基、甲氧甲酰基、醛基、硝基、氰基、羟基、氨甲酰基。4.根据权利要求1或2所述室温下制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于，所述芳基卤代物的反应浓度为0.5～1mol/L，各反应物的物质的量之比为：芳基卤代物：式Ⅱ所示的二硼类化合物：碱：催化剂氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)为1：0.8～1.5：3：0.005～0.01，配体2-二环己基磷-2′,4′,6′-三异丙基联苯与催化剂氯(2-二环己基膦基-2',4',6'-三-异丙基-1,1'-联苯基)(2'-氨基-1，1'-联苯-2-基)钯(II)的物质的量之比为0.5～1：1。5.根据权利要求1或2所述室温下制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于，所述后处理指反应完成后，反应液经硅藻土过滤，乙酸乙酯洗涤，合并滤液后经旋蒸除去溶剂，再经硅胶柱层析分离纯化，柱层析条件为：使用200～300目硅胶，硅胶与待分离纯化样品的质量比为40～80:1，以体积比为10～80:1的石油醚和乙酸乙酯为洗脱剂。6.根据权利要求1或2所述室温下制备芳基硼酸酯的方法，其特征在于，所述碱为碳酸2CN109694382A权利要求书2/2页钾、碳酸铯、醋酸铯、醋酸钾、无水磷酸钾、磷酸钾一水合物、磷酸钾三水合物、磷酸钾七水合物中的任意一种；有机溶剂为四氢呋喃、甲苯、1,4-二氧六环、C1～C5的一级醇。3CN109694382A说明书1/11页一种室温下制备芳基硼酸酯的方法技术领域：[0001]本发明涉及有机化学合成领域，具体涉及一种室温下制备芳基硼酸酯的方法。背景技术：[0002]芳基硼酸酯类化合物是一类稳定、低毒的重要有机合成中间体，广泛应用于过渡金属催化的碳-碳键偶联和碳-杂原子偶联反应。该类化合物不仅作为精细化工品、药物、农药合成的偶联剂，也被用作焊接剂、多功能润滑剂和阻燃剂等，在有机合成、医药和材料等领域具有较大需求。合成芳基硼酸或硼酸酯的传统方法为格氏试剂和锂试剂法，即采用芳基溴代物或碘代物进行金属化，制备成相应的格氏试剂或有机锂试剂后再用硼试剂进行硼化反应。该方法涉及的金属化反应条件苛刻、官能团兼容性差、收率低，且不适用于芳基氯代物，在应用上受到很大限制。随着金属催化法的出现，以钯、铜、镍、