一种芳香基硼酸酯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111875627A(43)申请公布日2020.11.03(21)申请号202010798488.2(22)申请日2020.08.11(71)申请人山东卓俊实业有限公司地址251600山东省济南市商河经济开发区(72)发明人李娟袁晓丹(74)专利代理机构北京华际知识产权代理有限公司11676代理人叶宇(51)Int.Cl.C07F5/02(2006.01)权利要求书1页说明书4页(54)发明名称一种芳香基硼酸酯的制备方法(57)摘要本发明提供了一种芳香基硼酸酯的制备方法，主要包括以下步骤：在水溶性自由基引发剂存在下，以水为溶剂，以芳基磺酰氯和联硼酸频哪醇酯为原料反应，反应完成后，使用有机溶剂萃取，收集有机相，减压蒸馏，得到产品芳香基硼酸酯。本发明使用了水溶性自由基引发剂，可以使用水为反应溶剂，相对于现有技术中使用乙腈、卤代烷烃和乙酸乙酯等有机溶剂，采用水作为溶剂不仅减少了环境污染、降低了毒性，而且原料来源更加经济，另外本发明还兼具反应温和、后处理简单、收率高、纯度高等优点，非常适合工业化生产。CN111875627ACN111875627A权利要求书1/1页1.一种芳香基硼酸酯的制备方法，其特征在于包含以下步骤：在水溶性自由基引发剂存在下，以水为溶剂，以芳基磺酰氯和联硼酸频哪醇酯为原料反应，得到芳香基硼酸酯，所述的芳基磺酰氯为对甲苯基磺酰氯、邻甲苯基磺酰氯或间甲苯基磺酰氯。2.根据权利要求1所述的一种芳香基硼酸酯的制备方法，所述的水溶性自由基引发剂为水溶性偶氮类自由基引发剂。3.根据权利要求2所述的一种芳香基硼酸酯的制备方法，所述的水溶性偶氮类自由基引发剂选自2,2’-偶氮双(2-甲基丙基脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、4,4’-偶氮双(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮双(N-环己基异丁基脒)二盐酸盐或2,2’-偶氮双[2-(二羟乙基咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐中的一种或多种的组合。4.根据权利要求1所述的一种芳香基硼酸酯的制备方法，所述方法是在40～100℃温度下反应的。5.根据权利要求1所述的一种芳香基硼酸酯的制备方法，所述芳基磺酰氯与水溶性自由基引发剂的摩尔比为1:0.1～0.01。6.根据权利要求1所述的一种芳香基硼酸酯的制备方法，所述芳基磺酰氯与联硼酸频哪醇酯的摩尔比为1:1～2。7.根据权利要求1所述的一种芳香基硼酸酯的制备方法，所述反应的时间为1-12h。8.根据权利要求1所述的一种芳香基硼酸酯的制备方法，该方法进一步包括，反应完成后，使用有机溶剂萃取，收集有机相，减压蒸馏，得到产品。9.根据权利要求8所述的一种芳香基硼酸酯的制备方法，所述的有机溶剂选择乙酸乙酯、二氯甲烷或氯仿中的一种或几种的组合。2CN111875627A说明书1/4页一种芳香基硼酸酯的制备方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种芳香基硼酸酯的合成方法。背景技术[0002]芳香基硼酸酯是具有单苯环或多环芳烃的硼酸酯类化合物，各种取代的芳香基硼酸酯是重要的有机合成中间体及医药、农药中间体，在制备生物活性试剂或材料研究上也有广泛的应用。取代芳香基硼酸酯作为重要的有机中间体，作为分子砌块，能够参与种类繁多的有机化学反应来构建较为复杂的目标化合物，例如广泛应用于Suzuki交叉偶联反应、氨基酸的不对称合成、氨基化合物催化剂等。在生物学、医学或材料学上,芳香基硼酸酯已被用于烃类的传感器、核苷和糖类的选择性输运载体、酶的抑制剂、以及在某些脑瘤病人的硼中子俘获治疗法中用作治疗剂等。[0003]对于芳香基硼酸酯化合物的制备方法，目前主要分为以下几种：[0004](1)使用格氏试剂或锂试剂合成芳香基硼酸酯[0005]格氏试剂或有机锂试剂法合成芳基硼酸酯是在低温下利用格氏试剂或有机锂试剂与三氟化硼的乙醚溶液或硼酸酯反应，经水解之后再酯化，但该方法有一定的局限性，需要低温及严格无水无氧的条件，且官能团耐受性差，不适宜大规模生产。[0006](2)过渡金属催化法合成芳香基硼酸酯[0007]催化芳基卤化物与联硼酸频那醇酯的偶联反应是是合成这类化合物的最经典方法。这种方法最大的优点在于适用性非常广泛，而且操作简便，不需严格的无水无氧条件。但也有一些缺点，如贵金属钯催化剂的使用以及无法避免过渡金属的残留，这一问题在药物分子合成中表现得尤为突出。[0008](3)以苯胺为原料合成芳香基硼酸酯[0009]该反应无需金属参与的，用廉价易得的苯胺一步可合成芳香硼酸酯化合物。该反应条件温和，甚至可以在空气条件下进行反应，由于没有金属参与反应，因此可以避免金属残留的问题。[0010](4)光敏剂催化法合成芳香基硼酸酯[0011]以有机光敏剂为催化剂