一种TON结构分子筛及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109704361A(43)申请公布日2019.05.03(21)申请号201711014649.9B01J29/74(2006.01)(22)申请日2017.10.26(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院(72)发明人毕云飞夏国富李明丰杨清河方文秀黄卫国郭庆洲王鲁强(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人刘国平顾映芬(51)Int.Cl.C01B39/46(2006.01)B01J29/70(2006.01)权利要求书1页说明书9页附图3页(54)发明名称一种TON结构分子筛及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及分子筛材料领域，具体涉及一种TON结构分子筛及其制备方法和应用。该分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120～300；含有介孔结构且在低温氮气吸附-脱附曲线P/P0＝0.4-0.99处出现一个闭合滞后环，且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0＝0.4-0.7处。采用本发明所述的TON结构分子筛作为固体酸形成的催化剂不仅具有较好的异构降凝能力，而且产物中目标产物的收率高、倾点低。CN109704361ACN109704361A权利要求书1/1页1.一种TON结构分子筛，其特征在于，该分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为120～300；含有介孔结构且在低温氮气吸附-脱附曲线P/P0＝0.4-0.99处出现一个闭合滞后环，且所述闭合滞后环的起始位置在P/P0＝0.4-0.7处。2.根据权利要求1所述的分子筛，其中，所述分子筛的氧化硅/氧化铝摩尔比为150～200。3.根据权利要求1或2所述的分子筛，其中，所述分子筛中的介孔面积为50m2/g～250m2/g，介孔面积占比表面积的比例为20％～70％，优选为25％～65％。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的分子筛，其中，所述闭合滞后环的起始位置在P/P0＝0.4-0.6处。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的分子筛，其中，以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准，该分子筛的前体中五配位铝的含量为4-30重量％，优选为10-30重量％。6.根据权利要求1-5中任意一项所述的分子筛，其中，以氧化物计并以分子筛总氧化铝量为基准，所述分子筛的成品中五配位铝的含量为3重量％以下，优选为1重量％以下，更优选不含五配位铝。7.一种制备权利要求1-6中任意一项所述的TON结构分子筛的方法，该方法包括以下步骤：(1)将晶化后的母液进行过滤，形成干基含量为5-30％的滤饼；(2)将所述滤饼直接进行焙烧，得到分子筛前体；(3)将所述分子筛前体进行水热处理；(4)将水热处理产物进行过滤、洗涤、干燥处理。8.根据权利要求7所述的方法，其中，在步骤(1)中，所述过滤形成的滤饼中干基含量为6-15％。9.根据权利要求7或8所述的方法，其中，在步骤(2)中，所述焙烧的温度为400-600℃，优选为450-550℃。10.根据权利要求7或8所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述水热处理的介质为酸性水；优选地，所述酸性水含有无机酸和/或有机酸，且无机酸和/或有机酸的含量为0.1M～5M，优选为0.2M～2M；更优选地，所述酸性水含有盐酸、硫酸、磷酸、硝酸、柠檬酸、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2-环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸和苹果酸中的至少一种。11.根据权利要求7或8所述的方法，其中，在步骤(3)中，所述水热处理的液固体积比为5-200，优选为20-100；所述水热处理的温度为100℃～300℃，优选为100℃～200℃；所述水热处理的时间为0.5小时～24小时，优选为1小时～12小时，更优选为1小时～4小时；优选地，所述水热处理在密闭容器中实施，且所述水热处理的压力为密闭容器在水热条件下形成的自压。12.根据权利要求7或8所述的方法，其中，在步骤(4)中，所述洗涤的过程为用去离子水进行水洗，水洗直到滤液pH值为6～8结束，优选为6～7。13.权利要求1-6中任意一项所述的TON结构分子筛作为固体酸的应用。2CN109704361A说明书1/9页一种TON结构分子筛及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及分子筛材料领域，具体涉及一种TON结构分子筛及其制备方法和应用。背景技术[0002]分子筛材料具有高酸性与高比表面积，是一种优秀的酸性催化剂。同时，分子筛材料具有很强的化学稳定性及水热稳定性，很难被反应物腐蚀溶解而破坏。相对于通常所使用的均相催化剂，分子筛材料催化剂可以直接重复利用而无需进行分离，同时不会对环境和产品造成污染。分子筛材料的比表面积等孔道结构参数对分子筛的催化性能具有重要的影响，因而制备具有特