分子筛及其制备方法和应用.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN110342533A(43)申请公布日2019.10.18(21)申请号201810283259.X(22)申请日2018.04.02(71)申请人国家能源投资集团有限责任公司地址100011北京市东城区安定门西滨河路22号申请人北京低碳清洁能源研究所(72)发明人朱加清李景赵效洪艾军(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283代理人严政刘依云(51)Int.Cl.C01B39/04(2006.01)B01J29/70(2006.01)B01J29/06(2006.01)权利要求书1页说明书5页附图1页(54)发明名称分子筛及其制备方法和应用(57)摘要本发明涉及分子筛领域，公开了一种分子筛及其制备方法和应用，该制备方法包括：(1)将铝源、硅源、水、可选的有机模板剂和可选的碱金属源混合，对得到的胶状混合物成型形成微球；(2)将所述微球与水、可选的有机模板剂和可选的碱金属源混合后在水热条件下进行晶化，对晶化后得到的固定产物进行干燥、焙烧；其中，在步骤(1)和步骤(2)中的至少一个步骤中加入有机模板剂和碱金属源。该方法制备的分子筛应用于异构和裂化反应(尤其是重质正链烷烃选择性加氢转化为异构的烷烃产物或者正链烷烃选择性加氢转化为更轻的烷烃产物)时具有较高的产物选择性和收率。CN110342533ACN110342533A权利要求书1/1页1.一种分子筛的制备方法，其特征在于，该制备方法包括：(1)将铝源、硅源、水、可选的有机模板剂和可选的碱金属源混合，得到的胶状混合物成型形成微球；(2)将所述微球与水、可选的有机模板剂和可选的碱金属源混合后在水热条件下进行晶化，对晶化后得到的固定产物进行过滤、干燥、焙烧；其中，在步骤(1)和步骤(2)中的至少一个步骤中加入有机模板剂和碱金属源。2.根据权利要求1所述的制备方法，其中，所述铝源以Al2O3计，所述硅源以SiO2计，所述碱金属源以碱金属氧化物计，所述有机模板剂、铝源、碱金属源、步骤(1)中的水和硅源的用量的摩尔比为0.005-0.03：0.001-0.015：0.03-0.1：5-50：1。3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述有机模板剂为溴化六甲铵、己二胺、氯化六甲铵和氢氧化六甲铵中的至少一种；硅源为硅溶胶、气相二氧化硅、正硅酸乙酯、白炭黑和水玻璃中的至少一种；铝源为偏铝酸钠、硫酸铝、拟薄水铝石、异丙醇铝中的至少一种；碱金属源为氢氧化钠和/或氢氧化钾。4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，所述成型的方法为喷雾干燥成球或在油中成球。5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述喷雾干燥的条件包括：热风入口温度为200-600℃；排风出口温度为80-200℃。6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤(2)中，水的用量与所述微球的重量比为0-100：1，优选为1-10：1。7.根据权利要求1或2所述的制备方法，其中，步骤(2)中，所述水热条件包括：温度为140-180℃，时间为10-120h。8.由权利要求1-7中任意一项所述的制备方法制备得到的分子筛。9.权利要求8所述的分子筛在异构和裂化反应中的应用。2CN110342533A说明书1/5页分子筛及其制备方法和应用技术领域[0001]本发明涉及分子筛领域，具体涉及一种分子筛及其制备方法和应用。背景技术[0002]ZSM-48分子筛是一种具有十元环孔道结构的分子筛，是一种重要的异构化催化材料。对于其制备方法，现有技术中已有很多报道，例如，CN101801848A公开了一种制造ZSM-48分子筛的方法，所述方法包括使包含至少一种二氧化硅源、至少一种氧化铝源、至少一种2+++羟基离子源、至少一种烷基二季铵源、R、具有式(CH3)3N(CH2)5N(CH3)3的离子、和任选ZSM-48晶种的水性反应混合物进行结晶，其中所述反应混合物的组成包括下列摩尔比：R2+：SiO2小于0.1，SiO2：Al2O3小于100；CN104418341A公开了一种ZSM-48/Silicalite-1复合分子筛及其制备方法，该复合分子筛以低硅铝比ZSM-48分子筛为核相，Silicalite-1为壳层，复合分子筛的总比表面积为330-400m2/g，总孔体积为0.22-0.28ml/g，平均孔径为2.5-3.5nm，以复合分子筛总重量计，壳层的含量为10％-70％；其中低硅铝比ZSM-48分子筛的氧化硅与氧化铝的摩尔比为25-50，制备方法如下：将低硅铝比ZSM-48分子筛、氢氧化钠、模板剂和水混合均匀，加入硅源，制得反应混合物凝胶体系，将反应混合物凝胶进行晶化，晶化产物经分离、干燥、焙烧得到ZSM-48/Silicalite-1复合分子筛。但是，现有