UOS/TON共结晶分子筛及其制备方法和应用和UOS/TON共结晶分子筛组合物及其应用.pdf

(19)国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN116002704A(43)申请公布日2023.04.25(21)申请号202111235475.5B01J20/10(2006.01)(22)申请日2021.10.22B01J29/04(2006.01)(71)申请人中国石油化工股份有限公司地址100728北京市朝阳区朝阳门北大街22号申请人中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院(72)发明人付文华陶伟川袁志庆王振东李相呈张铁柱(74)专利代理机构北京润平知识产权代理有限公司11283专利代理师邹飞艳严政(51)Int.Cl.C01B39/08(2006.01)C01B39/04(2006.01)权利要求书2页说明书12页附图3页(54)发明名称UOS/TON共结晶分子筛及其制备方法和应用和UOS/TON共结晶分子筛组合物及其应用(57)摘要本发明涉及分子筛领域，具体涉及一种UOS/TON共结晶分子筛及其制备方法和应用和UOS/TON共结晶分子筛组合物及其应用。本发明所述的UOS/TON共结晶分子筛的制备方法，具有有机模板剂结构单一简单、UOS和TON分子筛占该共结晶分子筛的重量百分比在1％～99％的范围内可调的特点。本发明所述的UOS/TON共结晶分子筛，在对骨架中的Si、Ge元素进行部分取代后，还可以将除Si、Ge外的其他骨架元素中的一种或多种引入骨架中，产生不同的催化活性中心，满足不同催化反应的需要。CN116002704ACN116002704A权利要求书1/2页1.一种UOS/TON共结晶分子筛，其特征在于，所述UOS/TON共结晶分子筛具有如式：SiO2·1/xGeO2所示的示意性化学组成，其中，SiO2与GeO2的摩尔比10≤x≤18.5，优选SiO2与GeO2的摩尔比11≤x≤17。2.根据权利要求1所述的UOS/TON共结晶分子筛，其中，所述UOS/TON共结晶分子筛中，包含UOS分子筛片状形貌和TON分子筛针状形貌；和/或所述UOS/TON共结晶分子筛中，UOS分子筛的重量百分含量为1％～99％，TON分子筛的重量百分含量为1％～99％；和/或所述UOS/TON共结晶分子筛的X射线衍射图谱包括如下表所示特征峰：优选UOS分子筛的重量百分含量为5％～95％，TON分子筛的重量百分含量为5％～95％。3.根据权利要求1或2所述的UOS/TON共结晶分子筛，其中，所述UOS/TON共结晶分子筛中不超过10wt％的Si原子被至少一种非硅四价骨架元素Y取代；优选所述Y选自锡、钛、锆、铪中的至少一种；和/或优选所述UOS/TON共结晶分子筛中1～9wt％的Si原子被至少一种非硅四价骨架元素Y取代；和/或所述UOS/TON共结晶分子筛中不超过20wt％的Ge原子被至少一种三价骨架元素X取代；优选所述X选自铝、硼、铁、镓、铟、铬中的至少一种；和/或优选所述UOS/TON共结晶分子筛中2～16wt％的Ge原子被至少一种三价骨架元素X取代。4.一种权利要求1‑3中任一项所述UOS/TON共结晶分子筛的制备方法，其特征在于，该方法包括：2CN116002704A权利要求书2/2页将硅源、锗源、氟源、有机模板剂N和水混合，进行晶化反应，获得UOS/TON共结晶分子筛的步骤，所述有机模板剂N为3‑二乙氨基‑1‑丙醇；其中，以SiO2计的所述硅源、以GeO2计的所述锗源，SiO2:GeO2为1:0.054～0.1，优选为1:0.059～0.091。5.根据权利要求4所述的制备方法，其中，所述有机模板剂N、以SiO2计的所述硅源、以GeO2计的所述锗源、以F计的所述氟源和水的摩尔比为N:SiO2:GeO2:F:H2O＝0.15～4:1:0.054～0.1:0.2～4:3～45；优选N:SiO2:GeO2:F:H2O＝0.5～2:1:0.059～0.091:0.35～2.5:5～35。6.根据权利要求4或5所述的制备方法，其中，所述硅源选自由水玻璃、硅溶胶、固体硅胶、气相白炭黑、无定形二氧化硅、硅藻土、沸石分子筛和四烷氧基硅烷组成的组中的至少一种；和/或所述锗源选自氧化锗、硝酸锗和四烷氧基锗中的至少一种；和/或所述氟源选自氢氟酸、氟化铵、氟化钠和氟化钾中的至少一种，优选氢氟酸和氟化铵中的至少一种。7.根据权利要求4‑6中任意一项所述的制备方法，其中，该方法包括：可选地将非硅四价骨架元素Y源和/或三价骨架元素X源与所述硅源、锗源、氟源、有机模板剂N和水进行所述混合；优选所述非硅四价骨架元素Y源以相应的氧化物YO2计与所述硅源以SiO2计的摩尔比YO2/SiO2＝0～0.1，优选0.01～0.09；和/或优选所述三价骨架元素X源以相应的氧化物X2O3计与所述锗源以GeO2计的摩尔比X2O3/GeO2＝0～0.1，优选0.0