一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109748852A(43)申请公布日2019.05.14(21)申请号201711082532.4(22)申请日2017.11.07(71)申请人丹阳市宁大卫防检测技术有限公司地址212300江苏省镇江市丹阳市开发区银杏路97号(72)发明人魏倩(51)Int.Cl.C07D213/61(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法(57)摘要本发明涉及有机化学领域，特别是一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法，包括以下步骤：丙二酸二乙酯和碱金属反应生成盐，再滴加4-硝基-2-甲基-6氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得4-硝基-2，6-二甲基吡啶；4-硝基-2，6-二甲基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得4-氨基-2，6-二甲基吡啶；4-氨基-2，6-二甲基吡啶先与酸生成盐，冷却至-15℃-3℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,6-二甲基-4-溴吡啶。本发明方法的有益效果是：反应条件温和，收率高，且原料易得，成本较低，工艺路线短，具有工业化前景。CN109748852ACN109748852A权利要求书1/1页1.一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：丙二酸二乙酯和碱金属反应生成盐，再滴加4-硝基-2-甲基-6氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得4-硝基-2，6-二甲基吡啶；4-硝基-2，6-二甲基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得4-氨基-2，6-二甲基吡啶；4-氨基-2，6-二甲基吡啶先与酸生成盐，冷却至-15℃-3℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,6-二甲基-4-溴吡啶。2.按照权利要求1所述的一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法，其特征在于：所述丙二酸二乙酯、碱金属、4-硝基-2-甲基-6氯吡啶的摩尔比为5-6:1.1-1.3：1。3.按照权利要求2所述的一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法，其特征在于：所述碱金属选自金属钠、金属钾之间的一种。2CN109748852A说明书1/2页一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法技术领域[0001]本发明涉及有机化学领域，特别是一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法。背景技术[0002]吡啶及其衍生物广泛地分布于自然界。许多植物成分如生物碱等的结构中都含有吡啶环化合物，它们是生产许多重要化合物的基础，是医药、农药、染料、表面活性剂、橡胶助剂、饲料添加剂、食品添加剂、粘合剂等生产中不可缺少的原料。2,6-二甲基-4-溴吡啶是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成，有机溶剂，也可应用于染料生产、农药生产及香料等方面。目前，已报道的2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法存在收率低、工艺路线长等缺点。发明内容[0003]本发明需要解决的技术问题是提供一种收率高、工艺路线合理，适于工业化生产的2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法。[0004]为解决上述的技术问题，本发明一种2,6-二甲基-4-溴吡啶的合成方法包括以下步骤：[0005]丙二酸二乙酯和碱金属反应生成盐，再滴加4-硝基-2-甲基-6氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得4-硝基-2，6-二甲基吡啶；[0006]4-硝基-2，6-二甲基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得4-氨基-2，6-二甲基吡啶；[0007]4-氨基-2，6-二甲基吡啶先与酸生成盐，冷却至-15℃-3℃，滴加液溴，滴完滴加亚硝酸钠水溶液，滴加完毕调节溶液pH为碱性，再进行萃取、干燥、浓缩，得2,6-二甲基-4-溴吡啶。[0008]进一步的，所述丙二酸二乙酯、碱金属、4-硝基-2-甲基-6氯吡啶的摩尔比为5-6:1.1-1.3：1。[0009]更进一步的，所述碱金属选自金属钠、金属钾之间的一种。[0010]本发明方法的有益效果是：反应条件温和，收率高，且原料易得，成本较低，工艺路线短，具有工业化前景。具体实施方式[0011]实施方式一：[0012]丙二酸二乙酯和钠反应生成盐，再滴加4-硝基-2-甲基-6氯吡啶的甲苯溶液进行缩合反应，之后在酸性条件下脱羧得4-硝基-2，6-二甲基吡啶；其中丙二酸二乙酯、碱金属、4-硝基-2-甲基-6氯吡啶的摩尔比为5:1.1：1。[0013]4-硝基-2，6-二甲基吡啶在Pd/C催化下，甲醇作溶剂，加氢还原，抽滤，滤液浓缩，得4-氨基-2，6-二甲基吡啶；3CN109748852A说明书2/2页[0