一种3-溴吡啶的合成方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN111056996A(43)申请公布日2020.04.24(21)申请号201911181900.X(22)申请日2019.11.27(71)申请人常州传侑环保科技有限公司地址213000江苏省常州市新北区龙虎塘龙业路和枫苑3幢(72)发明人倪俊(51)Int.Cl.C07D213/61(2006.01)权利要求书1页说明书2页(54)发明名称一种3-溴吡啶的合成方法(57)摘要本发明属于有机合成领域，尤其是一种3-溴吡啶的合成方法，该发明包括以下步骤：(1)0℃将溴滴加到吡啶与80-95％的硫酸中，130-140℃反应7-8小时；(2)反应结束后冷却倒入冰水中，用6N氢氧化钠调节PH＝8；(3)用有机溶剂萃取，分层，干燥，过滤浓缩，蒸馏。采用本发明的有益效果是：收率高、反应条件温和、反应步骤简单、原料简单易得，适合工业化生产。CN111056996ACN111056996A权利要求书1/1页1.一种3-溴吡啶的合成方法，其特征在于包括以下方法步骤：(1)0℃将溴滴加到吡啶与80-95％的硫酸中，130-140℃反应7-8小时；(2)反应结束后冷却倒入冰水中，用6N氢氧化钠调节PH＝8；(3)用有机溶剂萃取，分层，干燥，过滤浓缩，蒸馏。2.根据权利要求1所述的一种3-溴吡啶的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中的最佳反应温度是135℃，所述溴与吡啶的摩尔比为3.7:1。3.根据权利要求1所述的一种3-溴吡啶的合成方法，其特征在于：所属步骤(1)中最佳反应时间为8小时，最佳硫酸浓度为95％。4.根据权利要求1所述的一种3-溴吡啶的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中的有机溶剂为石油醚。5.根据权利要求1所述的一种3-溴吡啶的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)浓缩后再用维格罗分馏柱蒸馏。2CN111056996A说明书1/2页一种3-溴吡啶的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成领域，尤其是一种3-溴吡啶的合成方法。背景技术[0002]3-溴吡啶常用作医药、农药及有机合成中间体。可用于沙星类医药巴洛沙星中间体3-甲胺基哌啶合成。3-溴吡啶的合成方法，常采用的方法有：(1)吡啶与三氯化铝再与溴素反应；(2)3-氨基吡啶溴化后，经重氮化再进行Sandmeyer反应得到产物。方法(1)有很大的不足，收率较低，并且反应过程中对无水要求很高而且成盐不易搅拌，而且吡啶氯化氢盐溴化的定位作用不是很强，易生成其它位置的溴化产物，给后处理带来很大麻烦，收率也不高。方法(2)原材料价格较贵，不适合工业化。发明内容[0003]本发明要解决的技术问题是：克服现有技术中收率低、反应条件要求高、原材料价格昂贵的不足，提供一种收率高、反应条件温和、操作简单适合工业化的一种3-溴吡啶的合成方法。[0004]为解决上述技术问题，本发明提供的一种3-溴吡啶盐酸盐的合成方法，包括以下步骤：[0005]本发明方法的反应方程式为：[0006][0007]一种3-溴吡啶的合成方法，该方法包括以下步骤：[0008](1)0℃将溴滴加到吡啶与80-95％的硫酸中，130-140℃反应7-8小时；[0009](2)反应结束后冷却倒入冰水中，用6N氢氧化钠调节PH＝8；[0010](3)用有机溶剂萃取，分层，干燥，过滤浓缩，蒸馏。[0011]进一步的，所述步骤(1)中的最佳反应温度是135℃，所述溴与吡啶的摩尔比为3.7:1。[0012]进一步的，所属步骤(1)中最佳反应时间为8小时，最佳硫酸浓度为95％。[0013]进一步的，所述步骤(3)中的有机溶剂为石油醚。[0014]进一步的，所述步骤(3)浓缩后再用维格罗分馏柱蒸馏。[0015]采用本发明的有益效果是：收率高、反应条件温和、反应步骤简单、原料简单易得，适合工业化生产。具体实施方式[0016]为了进一步阐述本发明，下面给出一些实施例。这些实施例完全是例证性的，它们仅用来对本发明进行具体描述，不应理解为对本发明的限制。3CN111056996A说明书2/2页[0017]实施例1[0018]0℃下将8.8g溴(50mmol)滴入15ml(185mmol)与95％硫酸中，130℃反应8小时，反应结束后冷却倒入冰水中，用6N氢氧化钠调节PH为8,60ml石油醚分三次萃取，分层后有几层用无水硫酸钠干燥，过滤干燥剂后浓缩有机层，再用维格罗分馏柱蒸馏。气相分析余下物质的成分，检测条件：N290ml/min，H2120ml/min，柱温165℃，进样4ul，收率75％。[0019]实施例2[0020]0℃下将8.8g溴(50mmol)滴入15ml(185mmol)与80％硫酸中，130℃反应8小时，反应结束后冷却倒入冰水中，用6N氢氧化钠调节PH为8