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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109748849A(43)申请公布日2019.05.14(21)申请号201711089122.2(22)申请日2017.11.08(71)申请人丹阳市宁大卫防检测技术有限公司地址212300江苏省镇江市丹阳市开发区银杏路97号(72)发明人魏倩(51)Int.Cl.C07D213/48(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种3-吡啶甲醛的合成方法(57)摘要本发明涉及机化学领域,具体的说是一种3-吡啶甲醛的合成方法,包括以下步骤:1、以3-甲基吡啶为原料,在酸性条件下,通过氧化反应得到3-吡啶氮氧化物;2、所述3-吡啶氮氧化物通过醋酐酰化重排合成乙酸-3-吡啶甲酯;3、所述乙酸-3-吡啶甲酯水解得到3-吡啶甲醇;4、所述3-吡啶甲醇通过氧化反应得到3-吡啶甲醛。采用上述合成方法后,本发明以3-甲基吡啶为原料,经N-氧化、重排、水解后得到3-吡啶甲醇,然后进一步氧化得到3-吡啶甲醛。本发明的合成方法总收率高、原料价格便宜、反应时间短、条件温和、工艺操作简单。CN109748849ACN109748849A权利要求书1/1页1.一种3-吡啶甲醛的合成方法,其特征在于,包括以下步骤:以3-甲基吡啶为原料,在酸性条件下,通过氧化反应得到3-吡啶氮氧化物;所述3-吡啶氮氧化物通过醋酐酰化重排合成乙酸-3-吡啶甲酯;所述乙酸-3-吡啶甲酯水解得到3-吡啶甲醇;所述3-吡啶甲醇通过氧化反应得到3-吡啶甲醛。2.按照权利要求1所述的一种3-吡啶甲醛的合成方法,其特征在于:所述乙酸-3-吡啶甲酯在碱性条件下水解得到3-吡啶甲醇。3.按照权利要求2所述的一种3-吡啶甲醛的合成方法,其特征在于:所述3-吡啶甲醇通过PCC或四甲基哌啶-溴化钠-碳酸氢钠氧化体系氧化反应得到3-吡啶甲醛。4.按照权利要求3所述的一种3-吡啶甲醛的合成方法,其特征在于:所述3-甲基吡啶与冰乙酸和双氧水反应,反应温度为63℃,反应时间17h,所述3-甲基吡啶、冰乙酸、双氧水的摩尔比为1:4:3.5,得到3-吡啶氮氧化物;所述3-吡啶氮氧化物与醋酐反应,反应温度为92℃,反应时间为4h,所述3-吡啶氮氧化物与醋酐的摩尔比为1:2.3,得到乙酸-3-吡啶甲酯;所述乙酸-3-吡啶甲酯与氢氧化钾溶液反应,反应时间为5h,所述乙酸-3-吡啶甲酯与氢氧化钾的摩尔比为1:1.8,反应得到3-吡啶甲醇;所述3-吡啶甲醇冰水冷却加入PCC,所述3-吡啶甲醇与PCC的摩尔比为1:2.5,温度为2℃;然后在室温下反应,温度为23摄氏度,通过薄层色谱监控至反应完全。5.按照权利要求3所述的一种3-吡啶甲醛的合成方法,其特征在于:所述3-甲基吡啶与冰乙酸和双氧水反应,反应温度为71℃,反应时间14h,所述3-甲基吡啶、冰乙酸、双氧水的摩尔比为1:4:2.7,得到3-吡啶氮氧化物;所述3-吡啶氮氧化物与醋酐反应,反应温度为95℃,反应时间为4h,所述3-吡啶氮氧化物与醋酐的摩尔比为1:2.8,得到乙酸-3-吡啶甲酯;所述乙酸-3-吡啶甲酯与氢氧化钾溶液反应,反应时间为4h,所述乙酸-3-吡啶甲酯与氢氧化钾的摩尔比为1:1.9,反应得到3-吡啶甲醇;所述3-吡啶甲醇冰水冷却加入PCC,所述3-吡啶甲醇与PCC的摩尔比为1:3.3,温度为3℃;然后在室温下反应,温度为26摄氏度,通过薄层色谱监控至反应完全。6.按照权利要求3所述的一种3-吡啶甲醛的合成方法,其特征在于:所述3-甲基吡啶与冰乙酸和双氧水反应,反应温度为69℃,反应时间15h,所述3-甲基吡啶、冰乙酸、双氧水的摩尔比为1:4:3.3,得到3-吡啶氮氧化物;所述3-吡啶氮氧化物与醋酐反应,反应温度为89℃,反应时间为5h,所述3-吡啶氮氧化物与醋酐的摩尔比为1:3.2,得到乙酸-3-吡啶甲酯;所述乙酸-3-吡啶甲酯与氢氧化钾溶液反应,反应时间为4h,所述乙酸-3-吡啶甲酯与氢氧化钾的摩尔比为1:1.8,反应得到3-吡啶甲醇;所述3-吡啶甲醇中加入四甲基哌啶、溴化钠和碳酸氢钠氧化体系,所述3-吡啶甲醇、四甲基哌啶、溴化钠和碳酸氢钠的摩尔比为22:1:2.1:9.2;所述控制反应体系温度为5℃;通过三用紫外分析仪监控至反应完全。7.按照权利要求4-6中任一项所述的一种3-吡啶甲醛的合成方法,其特征在于:所述氢氧化钾溶液的质量百分比为20%。2CN109748849A说明书1/3页一种3-吡啶甲醛的合成方法技术领域[0001]本发明涉及机化学领域,具体的说是一种3-吡啶甲醛的合成方法。背景技术[0002]3-吡啶甲醛作为重要的医药中间体和精细化工原料,应用范围广泛,市场前景广阔。在医药上,作为重要的医药中间体的3-吡啶甲醛可用来合成缓泻药比沙可啶,