2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制备方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109761743A(43)申请公布日2019.05.17(21)申请号201910118098.3(22)申请日2019.02.15(71)申请人浙江永太科技股份有限公司地址317016浙江省台州市化学原料药基地临海园区东海第五大道1号(72)发明人张星邵鸿鸣林娇华余波胡杰(74)专利代理机构北京精金石知识产权代理有限公司11470代理人宋秀兰(51)Int.Cl.C07C25/13(2006.01)C07C17/32(2006.01)C07C17/23(2006.01)权利要求书1页说明书6页(54)发明名称2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制备方法(57)摘要本发明涉及精细化工中间体领域，特别是涉及一种含氟液晶材料中间体2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制备方法，本发明以3,4,5-三氟溴苯为原料，经卤甲基化、还原得到2-甲基-3,4,5-三氟溴苯，原料成本低，市场供应量大，而且反应步骤少，反应条件温和，后处理简单，产品纯度99.8％以上，收率可达90％，易于工业化生产。CN109761743ACN109761743A权利要求书1/1页1.一种2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)卤甲基化：向3,4,5-三氟溴苯和多聚甲醛中加入卤化剂进行卤甲基化反应，得到2-卤甲基-3,4,5-三氟溴苯；所述氯化剂为氯化剂、溴化剂或碘化剂中的一种或几种的混合物；(2)还原：2-卤甲基-3,4,5-三氟溴苯进行还原反应得到2-甲基-3,4,5-三氟溴苯。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)的氯化剂为氯化钠、氯化钾、氯化锌、氯化铝、氯化锡中的一种或几种的混合物与酸组成的混合物；或氯化剂为氯磺酸、氯化氢、氯甲醚、双氯甲醚、氯甲基烷基醚、氯甲基三甲基硅烷、氯甲氧基乙酰氯的一种或几种的混合物。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)的溴化剂为溴化钠、溴化钾、溴化锌中的一种或几种的混合物与酸组成的混合物。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(1)的碘化剂为碘化钠、碘化钾中的一种与酸组成的混合物。5.根据权利要求2-4任一项所述的方法，其特征在于，3,4,5-三氟溴苯、多聚甲醛、卤化剂的摩尔比为1:1～5:1～5，优选1:1～3:1～3。6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)在还原剂氢气的存在下、在有溶剂或无溶剂的条件下反应，使用Pt/C、Pd/C或雷尼镍作为催化剂。7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(2)在还原剂铁粉的存在下、使用氯化铵作为电解质进行。8.根据权利要求1所述方法，其特征在于，步骤(2)在还原剂锌粉的存在下、在酸性试剂的存在下进行反应，所述酸性试剂为有机酸或无机酸。9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(2)的还原反应在无机酸的存在下进行时，还原反应在溶剂的存在下进行；或者，步骤(2)的还原反应在有机酸的存在下进行时，还原反应在无溶剂条件下进行。10.根据权利要求1-9任一项所述的方法，其特征在于，步骤(2)反应后的反应液分离2-甲基-3,4,5-三氟溴苯后套用至步骤(1)。2CN109761743A说明书1/6页2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制备方法技术领域[0001]本发明涉及精细化工中间体制备方法的技术领域，更涉及2-甲基-3,4,5-三氟溴苯的制备方法领域。背景技术[0002]2-甲基-3,4,5-三氟溴苯可以作为含氟液晶材料的中间体，制备新型含氟液晶材料，2-甲基-3,4,5-三氟溴苯经格氏反应、硼酸化、氧化，制成2-甲基-3,4,5-三氟苯酚，近年来在新型液晶材料上开始应用。[0003]现有技术1(3，4，5-三氟-2-甲基苯类液晶化合物的合成与性能，化学试剂，2017，39(9)，995-998)中公开了3,4,5-三氟苯酚为原料经过酚羟基保护、丁基锂/碘甲烷上甲基反应等三步反应后获得3,4,5-三氟-2-甲基苯酚，反应中涉及丁基锂试剂的使用，对于反应操作条件要求非常高。[0004]现有技术2(专利CN105967974)杨青等人以3,4,5-三氟溴苯为起始原料，以四氢呋喃为溶剂，低温下向二异丙胺中滴加正丁基锂，滴完后保温反应30min，然后继续降温，并滴加原料3,4,5-三氟溴苯，滴完后保温反应2h，反应结束后升温，再滴加硫酸二甲酯，滴完后升至室温反应30min，停止反应，经后处理后减压精馏，即得2-甲基-3,4,5-三氟溴苯。该路线物料成本较高，同样涉及对反应条件苛刻的丁基锂试剂的使用，而且收率只有60％，不易于工业化生产。发明内容[0005]本发明的目的在于获得一种可以提供工艺简单，原子经济性高，成本低廉，适合工业化生产的制备2-甲基