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(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN109836315A(43)申请公布日2019.06.04(21)申请号201711221496.5(22)申请日2017.11.29(71)申请人中国科学院大连化学物理研究所地址116023辽宁省大连市沙河口区中山路457-41号(72)发明人徐杰孙玉霞马红高进罗杨张树静刘鑫(74)专利代理机构沈阳科苑专利商标代理有限公司21002代理人马驰(51)Int.Cl.C07C45/37(2006.01)C07C47/575(2006.01)B01J23/75(2006.01)权利要求书1页说明书7页附图1页(54)发明名称一种藜芦醛的催化制备方法(57)摘要一种以藜芦醇为原料,使用催化氧化手段选择性合成藜芦醛的方法。该方法以氧气或空气为氧化剂,使用稳定的廉价金属催化剂,高效、高选择性地催化藜芦醇氧化合成藜芦醛。藜芦醇转化率达99%以上,产物藜芦醛的收率可达96%。该方法操作简便、条件温和,催化剂具有良好的循环使用性。CN109836315ACN109836315A权利要求书1/1页1.一种藜芦醛的催化制备方法,其特征在于:在金属催化剂作用下,使用氧气或空气为氧化剂,将藜芦醇氧化合成为藜芦醛。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述金属催化剂的活性组分选自钴、镍、铜、铁、锰中的一种或两种以上,载体为氮掺杂碳材料、活性炭(AC)、Al2O3、SiO2、二氧化钛或分子筛中的一种或两种以上。3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述金属催化剂采用钴、镍、铜、铁或锰的金属有机配位聚合物中的一种或者两种以上作为前躯体或采用钴、铜或铁可溶性金属盐中的一种或两种以上直接以浸渍法负载于不同载体上作为前躯体,将前驱体在惰性气氛下热解和/或于热解后继续在酸或碱溶液中浸洗24h,并真空烘干,得到所述金属催化剂。4.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:所述金属有机配位聚合物前驱体按照如下步骤制备:将一定浓度金属盐的甲醇溶液滴加入相应的有机配体的甲醇溶液中或者将一定浓度金属盐的N,N二甲酰胺溶液滴加入相应的有机配体的N,N二甲酰胺溶液中或者将一定浓度金属盐的乙腈溶液滴加入相应的有机配体乙腈溶液中,搅拌3-12h,离心洗涤并置于烘箱中烘干12-24h。5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:所述金属盐的甲醇溶液、N,N二甲酰胺溶液或乙腈溶液的浓度均为0.04-1mol/L,所述有机配体的甲醇溶液、N,N二甲酰胺溶液或乙腈溶液的浓度为0.06-1.5mol/L。6.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:所述金属盐为盐酸盐、硝酸盐、醋酸盐、乙酰丙酮盐中的一种或两种以上;有机配体为苯并咪唑、2-甲基咪唑、均苯三甲酸、2,5-二羟基对苯二甲酸、4,4’-联吡啶中的一种或两种以上。7.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:催化剂热解制备过程中,使用的惰性气氛为氮气或氩气中的一种或两种,焙烧温度范围为600-900℃。8.按照权利要求3所述的方法,其特征在于:催化剂热解后,浸洗所使用的酸溶液为浓度0.5-3.0mol/L的醋酸、盐酸或硫酸水溶液中的一种或两种以上,碱溶液为浓度0.5-3.0mol/L的氨水、碳酸钾、碳酸钠、氢氧化钾或氢氧化钠水溶液中的一种或两种以上。9.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:金属催化剂中金属的总负载量为1.0%-70.0wt%。10.按照权利要求1所述方法,其特征在于:催化转化过程是以空气或氧气为氧源,反应压力为0.3MPa~1.0MPa,反应温度为60~100℃,反应时间为1~24小时。2CN109836315A说明书1/7页一种藜芦醛的催化制备方法技术领域[0001]本发明涉及化学化工领域,具体涉及一种合成藜芦醛的方法。背景技术[0002]设计开发绿色、可持续的生物质资源高效转化制化学品的催化过程,具有重要的科学与应用研究价值。从可再生的木质素出发,通过催化转化过程制备具有高附加值的芳环化合物,是目前研究的热点。以藜芦醇为原料,采用催化氧化的手段合成藜芦醛,是一条非石油路线,具有重要的研究背景与应用前景。藜芦醇是木质素的模型化合物,可以从木质素裂解反应获取,而氧化产物藜芦醛,则可广泛应于用合成食用香精、抗生素、藜芦嗪和甲基多巴等医药中间体。因此,选择性氧化藜芦醇制备藜芦醛这一转化过程具有可行性与潜在的应用价值。[0003]然而,在藜芦醇选择性氧化制备藜芦醛过程中,体系的环境比如O2和副产物藜芦酸,都对催化剂的活性和稳定性有着苛刻的要求。在所报道的催化剂体系中,很多都是基于贵金属的纳米催化剂。例如,大小约20nm的Au/GQDs在pH=6的条件下可以得到66%的藜芦醛产物。RuNPs@ZIF-8+CuO/碱性离子液体在非均相催化剂中表现出最优的催