一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法.pdf

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN106008189A(43)申请公布日2016.10.12(21)申请号201610342733.2(22)申请日2016.05.23(71)申请人昆明理工大学地址650093云南省昆明市五华区学府路253号(72)发明人周学飞(51)Int.Cl.C07C47/575(2006.01)C07C45/29(2006.01)权利要求书1页说明书3页(54)发明名称一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法(57)摘要本发明公开了一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法，属于转化藜芦醇为藜芦醛技术领域，本发明在还原型salen-卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理；按所述的催化转化藜芦醇为藜芦醛的工艺，对藜芦醇进行处理时，加一定压力的氧、水，控制处理的温度、pH和时间；本发明采用绿色的催化氧化技术，专一地转化藜芦醇为藜芦醛，显著提高藜芦醇的转化率。CN106008189ACN106008189A权利要求书1/1页1.一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法，其特征在于：在还原型salen-卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理。2.根据权利要求1所述的催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法，其特征在于：对藜芦醇处理时，加O2和水。3.根据权利要求2所述的催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法，其特征在于：对藜芦醇处理时，在每1mmol藜芦醇中添加15～35mL去离子水，同时加入藜芦醇质量0.008～0.03%的还原型salen-卟啉配合物，O2的压力为0.1～0.3MPa，pH为中性，混合均匀后在40℃～60℃下处理1h～3h。2CN106008189A说明书1/3页一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法技术领域[0001]本发明涉及一种催化转化藜芦醇为藜芦醛的方法，特别是一种还原型salen-卟啉配合物改进藜芦醇转化为藜芦醛的工艺。背景技术[0002]木素氧化酶催化氧化藜芦醇，可以得到藜芦醛，添加表面活性剂，提高藜芦醛的得率。采用生物法处理无疑是经济有效的一种手段，但生物处理对环境条件敏感、耐冲击能力较差和易失活等缺点。因此，科学工作者开发出了兼有化学催化的高效率和生物催化的高选择性的仿酶（模拟酶）化合物，是实现绿色化学的另一条直接而有效的新途径。与金属卟啉配合物仿酶催化剂相比，非卟啉金属配合物M(salen)(M=metal,salen=N,N′-bis(salicylidene)ethane-1,2-diaminato)类化合物具有结构多样、合成路线简单、费用低廉、易于制备，配位的金属离子很容易改变等优点，其金属络合物在结构和催化活性上与细胞色素P450(cytochromeP450)中的金属卟啉类似。一些研究已指出了M(salen)作为氧化催化剂的潜力，如Co(salen)催化氧化藜芦醇，可以得到藜芦醛。金属卟啉作为催化氧化的仿酶催化剂，表现出较高的催化活性，但因其成本较高且难于制备手性配合物等，使其应用受到限制。而Salen-卟啉配合物作为仿酶配合物的一种，既有salen的易合成的优点又有卟啉优越选择性催化氧化的优点。Salen-卟啉配合物分子结构中的双键的刚性影响了它的催化活性和催化选择性，本发明的还原型Salen-卟啉配合物，消除双键，大大提高它的催化活性和催化选择性，以氧为氧化剂，是一种新的转化藜芦醇为藜芦醛的方法；目前尚未见相关的技术报道。发明内容[0003]本发明所要解决的技术问题是提供一种还原型salen-卟啉配合物改进藜芦醇转化为藜芦醛，该工艺是一种改进的催化氧化藜芦醇的工艺，其工艺技术容易实施，提高藜芦醇的转化效果好；该方法在还原型salen-卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理。[0004]解决本发明的技术问题所采用的方案如下：在还原型salen-卟啉配合物存在的条件下，对藜芦醇进行处理，对藜芦醇进行处理时，加O2和水；在每1mmol藜芦醇中添加15～35mL去离子水，同时加入藜芦醇质量0.008～0.03%的还原型salen-卟啉配合物，O2的压力为0.1～0.3MPa，pH为中性，混合均匀后在40℃～60℃下处理1h～3h。[0005]还原型Salen-卟啉配合物是在参照现有方法的基础上，加上还原的步骤，制得的物质，例如参照文献制得：赵小菁，阮文娟，朱志昂，金黎明，范圣第.卟啉-salen化合物的合成及谱学性质研究.有机化学，26（8）：1087-1092。[0006]还原的步骤：0.6molSalen-卟啉配合物溶解在900mL甲醇中，再加入0.1mol硼氢化钠(NaBH4)，室温下搅拌2小时，减压蒸馏去掉溶剂；粗产物用水洗，再用乙醇重结晶，得还原型Salen-卟啉配合物。[0007]本发明的有益效果是:3CN106008189A说明书2/3页（1）用量极少，工